自由基聚合反应动力学常数测定技术

自由基聚合是一类重要的聚合反应,其反应动力学常数的获取对于聚合机理研究、聚合物链结构定制、反应过程调控都有着重要的意义。综述了自由基聚合中最重要的链增长和链终止反应速率常数的测定方法,着重介绍连续脉冲激光引发结合凝胶渗透色谱测定链增长反应速率常数、单脉冲-连续脉冲激光耦合结合近红外光谱与电子顺磁共振波谱测定链终止反应速率常数,涵盖了各方法的检测原理、要求和适用条件,讨论了增长自由基链长对链增长和链终止反应速率常数的影响。此外,对链增长和链终止反应速率常数检测方法的提升和新方法的开发进行了展望。

溶液浓度对聚丙烯腈聚合动力学的影响

在试验的过程中,发现了动力学方程中转化率的理论值与实际值之间的差别,实际转化率的最大值为95%,而理论转化率的最大值为64%,经分析,认为体系浓度变化是造成这一差别的主要原因。为了进一步研究溶液浓度对聚合动力学的影响,将聚丙烯腈溶入二甲基亚砜,配制不同含固率的溶液,将溶液作为反应介质,以丙烯腈和丙烯酰胺为反应单体进行反应。结果发现,体系浓度与链终止速率常数的指前因子呈线性关系,即链终止速率常数的指前因子随体系浓度的增大而减小,动力学方程经浓度修正以后,在转化率小于50%时,转化率的理论值与实际值吻合得很好。