从头计算法研究取代锂卡宾正离子的分子轨道和稳定化能

用从头计算法计算了各种取代的锂卡宾正离子ＸＣＨＬｉ＋（Ｘ＝ＯＨ，ＮＨ２，ＣＨ２ＣＨ，ＮＣ，Ｃ６Ｈ５）相对于锂卡宾正离子ＣＨ２Ｌｉ＋的稳定化能，并讨论了稳定化能和它们分子轨道的关系．具有π给予功能的取代基，在其共平面分子构型中，由于和卡宾碳和锂原子空轨道形成二电子多中心共轭分子轨道，因而具有最大的稳定作用．相反，在相应的正交构型中，稳定作用则较小．同时具有π给予和σ接受效应的取代基，π给予起主导作用．仅有σ接受功能的取代基，则有去稳定作用．考察它们的ＬＵＭＯ特点，发现它们具有较高的亲电反应性能．

取代锂卡宾正离子的电子效应及稳定性的理论研究

以从头算法研究了取代的锂卡宾正离子的构型及稳定能．讨论了它们的共轭效应、超共轭效应以及σ诱导效应对稳定性、旋转能垒以及键长的影响．取代基Ｘ的２ｐｚ和２ｐｚ（Ｃ）、２ｐｚ（Ｌｉ：）之间的π型交盖产生的二电子三中心（或多中心）的共轭分子轨道，是取代基Ｘ稳定ＣＨ２Ｌｉ＋的最主要原因，同时导致Ｙ—Ｃ键长比相应中性化合物缩短，而Ｈ—Ｙ键长增加．