柄型金属有机化合物(V)——锗桥连茚基及取代茚基锆化合物的合成及催化烯烃聚合

锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ＺｒＣｌ４作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Ｍｅ２Ｇｅ(２－Ｒ１－４－Ｒ２－Ｉｎｄ)２ＺｒＣｌ２[Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ(１);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｈ(２);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｐｈ(３)]．化合物１－３均为内消旋和外消旋异构体的混合物,通过多次重结晶得到化合物１和２的纯外消旋异构体及化合物３的内消旋异构体．由元素分析和１Ｈ ＮＭＲ谱表征了化合物的分子结构．研究了在甲基铝氧烷(ＭＡＯ)的助催化下,化合物１－３对乙烯和丙烯聚合的催化性能．由锗桥连茚基化合物１－３得到的聚乙烯的分子量分布比一般茂金属催化剂略宽．内消旋和外消旋异构体的混合物(３)由于两个催化活性中心不等同而使得到的聚乙烯的分子量分布相当宽．外消旋异构体１和２催化丙烯聚合得到高等规聚丙烯．

锆化合物材料应用现状及其展望

综述了锆化合物材料在现代工业及高新技术领域中的应用 ,收集了最新科研成果及当今科技发展趋势与锆化合物材料应用前景 。

二甲基二茂锆化合物(1,2-Ph_2-4-MeCp)_2ZrMe_2的合成及催化乙烯聚合反应研究

在惰性气氛下,用2 mol甲基锂处理二(1,2-二苯基-4-甲基环戊二烯基)二氯化锆,合成了大立体位阻的二甲基二茂锆化合物[(1,2-Ph2-4-M eCp)2ZrM e2].经元素分析、核磁共振氢谱、碳谱和X射线晶体衍射分析,确定了该化合物的结构.经A l(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-活化,该化合物催化乙烯聚合反应显示出较高的催化活性,生成高分子量及高熔点聚乙烯.该体系的特点是在较低的n(A l)/n(Zr)比下即可有效地催化乙烯聚合.

苯基取代的环戊二烯基锆化合物的合成及催化乙烯聚合

一系列苯基取代的环戊二烯配体在甲苯中相继与丁基锂及ZrCl4 作用 ,生成相应的苯基取代的茂金属化合物 .通过1HNMR ,MS和元素分析表征了化合物的分子结构 ,并研究了在MAO(甲基铝氧烷 )的助催化下 ,化合物对乙烯聚合的催化性能 .

大位阻取代环戊二烯基钛、锆化合物的合成及光谱性质

通过１－环己烯基锂与６，６－二烷基富烯发生环外双键的加成反应形成大位阻取代茂锂盐；后者再与ＭＣｌ４（Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）反应，合成了７个含或不含手性碳的大位阻取代茂金属有机化合物，并研究了它们的１ＨＮＭＲ、ＥＩＭＳ和ＩＲ．

影响准确测定锆化合物中杂质的原因分析

综述了国内外锆化合物分析测试方法 ,现有有关分析测试方法 ,由于测试的线性范围和工作曲线不能涵盖市场所需要求 ,造成准确性、精密度、重现性较差 ,查找了造成该问题的原因 。

SBA-15分子筛表面茂锆化合物的合成与催化硅腈化反应

通过两种方法合成了SBA-15分子筛表面茂锆化合物,分别对其进行了红外、元素分析、原子发射光谱、N2吸附-脱附等结构表征.将这两种化合物分别运用于催化硅腈化反应,发现室温下经超声接枝的化合物具有较高的催化转化率.实验表明:超声接枝法具有反应条件温和、操作方便及费时少等优点.

双(1,2-二苯基环戊二烯基)二氯化锆化合物发光光谱行为及取代基效应

以干燥的正己烷为溶剂,在N2气保护下,研究了金属有机化合物双(1,2-二苯基环戊二烯基)二氯化锆(2)、双(4-甲基-1,2-二苯基环戊二烯基)二氯化锆(3)和双(1,2,4-三苯基环戊二烯基)二氯化锆(4)的发光光谱行为.研究结果表明,该系列化合物具有良好的发光性能,且荧光光谱的发射波长可通过改变环戊二烯基4位上的取代基R进行调节.发射光波长大小顺序为Ph>CH3>H.

低价锆化合物的研究进展

综述了低价锆（包括二价锆和三价锆）化合物的合成，反应和应用。参考文献４５篇。

我国锆化合物分析测试方法现状及评述

综述了国内外锆化合物分析测试方法 ,由于现有分析方法测试的线性范围和工作曲线不能涵盖市场所需要求 ,造成准确性、精密度、重现性较差 ,查找了造成该问题的原因 。

各种烯基锆化合物的合成及其在立体选择性合成二(三)取代的烯烃中的应用

烯基锆化合物及硒基烯基锆化合物、锡基烯基锆化合物、磺酰基烯基锆化合物、亚磺酰基烯基锆化合物、硅基烯基锆化合物等金属或杂原子取代的烯基锆化合物 ,可通过锆氢化反应高产率和高选择性地制得 .

联苯基桥连双核茂锆化合物的合成及催化乙烯聚合

4,4′-二溴联苯与 n-Bu Li反应得到对 -联苯基二锂 ,再与四甲基环戊烯酮进行羰基加成 ,酸催化脱水 ,一步得到对 -联苯基桥连四甲基环戊二烯配体 4 -( C5Me4H) C6H4-C6H4( C5Me4H ) -4 ( 1 ) .配体 1相继与n-Bu Li和 Zr Cl4反应得到相应的联苯基桥连双 (单茂三氯化锆 ) 4 -( C5Me4Zr Cl3 ) C6H4— C6H4( C5Me4Zr Cl3 ) -4 ,不经分离直接与环戊二烯基锂或茚基锂反应得到相应的双核锆化合物 4 -( C5Me4Zr Cl2 Cp′) C6H4— C6H4·( C5Me4Zr Cl2 Cp′) -4 [Cp′=C5H5( 2 ) ,C9H7( 3) ].研究了在 MAO( Methyl Aluminoxane)助催化下 ,化合物 2和 3对乙烯聚合的催化性能 .化合物 2和 3都显示了非常高的催化活性 ,并在较高的温度下达到最高活性 .

多羟基钛-锆化合物复合有机硅烷转化膜的制备与应用

有机-无机复合钝化具有许多优点,目前对无机材料的选择比较慎重,而钛-锆混合金属盐在镀锡板钝化上的使用相对较少。以氟钛酸和氟锆酸为前驱体制备的多羟基钛-锆化合物作为无机组分,再添加硅烷偶联剂-乙烯基三乙氧基硅烷(KH151),制得多羟基钛-锆化合物复合有机硅烷转化膜。通过电化学、附着力、抗硫性测试以及中性盐雾试验和扫描电子显微镜(SEM)等对比了空白镀锡板、有机-无机复合转化镀锡板和市售有铬镀锡板三者的性能。结果表明:多羟基钛-锆化合物复合有机硅烷转化镀锡板的性能相对于市售有铬镀锡板和空白板性能明显改善,耐蚀性明显增强,抗硫性测试几乎无硫斑产生,其表面更加致密,因而该新型转化镀锡板在实际应用中有很大的前景。

新型二茂锆化合物(1,2-Ph_2-4-PrCp)_2ZrCl_2的合成及催化烯烃聚合反应研究

3,4 -二苯基环戊 -2 -烯 -1 -酮与丙基锂反应 ,经酸化脱水得新环戊二烯衍生物 1 ,2 -二苯基 -4 -丙基 -1 ,3-环戊二烯 ( 1 ) .用丁基锂处理 1得到相应的环戊二烯基锂 ,再与 Zr Cl4在甲苯中反应 ,生成大立体阻碍二氯二茂锆化合物 ( 1 ,2 -Ph2 -4 -Pr Cp) 2 Zr Cl2 ( 2 ) .化合物 1和 2均经元素分析和核磁共振谱学表征 .经甲基铝氧烷( MAO)活化 ,化合物 2在较低 Al/Zr比条件下既可有效地催化乙烯聚合 ,生成高分子量、高熔化温度聚乙烯 .2 /MAO体系对丙烯聚合表现出高活性 ,生成低分子量齐聚物 。

α,β-不饱和羰基锆化合物的合成及其在高选择合成中的应用

由端炔和Cp2Zr(H)Cl(Cp=η5-C5H5)及CO反应,得到α,β-不饱和羰基锆化合物,进而与芳基硫 氯反应,合成了α,β-不饱和羧酸硫酯,产率中等至良好.

矿石黏土类物质、铁锆化合物对磷吸附影响因素研究进展

介绍了水中含磷的危害及通过比较选择吸附法作为一种高效、低能耗的除磷方法,吸附剂及其特点和金属类氧化物、黏土矿石类、活性炭吸附材料的吸附原理。详细阐述了反应温度、反应时间、反应pH值、共存离子对矿石黏土类物质和铁锆化合物吸磷过程的影响:反应温度主要通过影响分子热运动从而影响到吸附材料吸磷效果;对任何吸附材料吸磷都需要一定的反应时间来达到最佳效果;反应pH值主要通过影响溶液中离子浓度、种类及吸附材料表面所含的离子与其反应从而影响到吸附材料吸磷效果;共存离子的存在可能会提高库仑力和磷酸盐活性部位竞争力。同时也阐述了吸附剂用量、磷的初始浓度、电解质、吸附材料粒径对吸磷效果的影响。今后对吸附磷材料的研究应重点关注改性材料及复合材料。

粘合及脱粘中的锆化合物

锆化合物可用作促粘剂和防粘剂，可以改善粘合剂的粘接性能，常用作聚烯烃印刷油墨的促粘剂。通过测定剥离粘合力、硝化纤维溶液粘度、表面能及X射线光电子能谱（XPS），对其机理进行了研究。锆化合物可交联含有某些官能团，如羧基、羧基的聚合物。这已经通过对乳液聚合物在水中溶胀以及干、湿材料机械性能的测试进行了研究。在废纸的回收利用中，纸上的粘合剂可能会粘在处理设备上而引起麻烦，还可能在最终制品上留下难看的斑点。解决此类问题的关键是在重新制浆过程中添加锆化合物。通过测定粘合性、渗透性以及X射线光电子能谱，对此过程进行了研究。研究表明，锆化合物影响聚合物的粘合性能仅仅是表面起作用，并非改变其性能。此表面作用可分两种类型，即羧基与锆聚合物的结合（键合）和氢键的形成。

新型桥联β-二亚胺类锆化合物及其

本发明公开了一种新型桥联β-二亚胺类锆化合物及其制备方法和在烯烃聚合中的应用。制备方法包括如下步骤：将配体L的碱金属盐和ZrCl4·2THF反应，然后从反应产物中收集目标化合物。本发明的桥联β-二亚胺类锆化合物是一种高效的烯烃催化剂，可用于乙烯的聚合反应。