单核锌双卟啉配合物构象平衡的理论研究及光谱分析

合成了一系列以不同长度柔韧链相连的p/p型单核锌双卟啉配合物。选用Tripos力场,利用分子动力学模拟退火和分子力学构象搜索相结合的方法对该系列双卟啉进行了能量优化和构象分析。理论计算结果表明:该类双卟啉稳定存在的最低能量构象为叠合式,最高能量构象为伸展式,并存在一系列的中间能量构象;双卟啉分子内π-π作用和能量转移与双卟啉存在的两种主要构象密切相关;分析了分子内π-π作用的本质。运用不同光谱测试手段验证了理论计算结果:利用可见和相应二阶导数吸收光谱研究了双卟啉主要存在的叠合式和伸展式构象,通过红外光谱观察了对双卟啉构象和卟啉环间π-π作用较为敏感的吸收谱带;利用荧光光谱计算了双卟啉的分子内能量转移效率。

配合物{[Ag(C_2H_8N_2)](C_7H_4NO_4)·H_2O}_n合成、晶体结构及红外光谱分析

标题化合物{[Ag-(C2H8N2)](C7H4NO4)·H2O}n中,银原子分别与两个乙二胺中的一个N原子配位,在a轴方向形成[ Ag N C C N ]n一维链,这些线型的链通过N-H…O和O-H…O等氢键的作用,连接构成与ab平面平行的二维网,形成二维平面结构.通过研究配体和配合物的红外光谱进一步确定了标题配合物的结构.

对苯二酚铁(Ⅱ)配合物的制备及光谱分析

合成对苯二酚铁(Ⅱ)配合物,用分光光度法测定配合物中铁的含量,并通过热重分析、X-射线衍射、红外光谱、紫外吸收光谱、荧光光谱表征配合物.结果表明:对苯二酚铁(Ⅱ)配合物属于六方晶系,配合物中铁的含量为20.03%,目标产物对苯二酚铁(Ⅱ)配合物的化学式为Fe(C_6H_5O_2)_2.其配合物的激发光谱中出现了1个激发峰,位于328nm处,一个发射峰,出现在387nm处,表明对苯二酚铁(Ⅱ)配合物可望成为有价值的发光材料.

邻苯二酚铜(Ⅱ)配合物的合成及光谱分析

用半固相反应方法合成目标化合物邻苯二酚铜(Ⅱ),用间接碘量法测定铜的含量,并通过元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射、荧光光谱对邻苯二酚铜(Ⅱ)配合物进行表征.研究表明:邻苯二酚铜(Ⅱ)配合物属于单斜晶系,晶胞参数a=3.598nm,b=12.910nm,c=4.343nm,β=124.406°,V=166.441nm3;邻苯二酚铜配合物的激发光谱中出现2个激发峰,分别位于235nm和290nm处;发射峰只有1个,出现在325nm处.

含N、O和S的Schiff碱配体与铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成及红外光谱研究

本文在４０℃条件下制得了５－氯水杨醛，使其与硫脲缩合合成出了一种含Ｎ、Ｏ、Ｓ的新型Ｓｃｈｉｆ碱配体，该配体与铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）能形成稳定的配合物，其组成。

二乙酰丙酮桥联双核锌(Ⅱ)配合物的合成与热谱分析

以高氯酸锌、二苯甲酰甲烷、二乙酰丙酮为原料合成了新型固态三元配合物[Zn2(C10 H12 O4)(C15H11O2)2].H2O,经元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱等手段表征,确定了配合物的组成。用热重-差示扫描量热分析法(TG-DSC)对其进行了热分析研究,在37～152℃之间质量损失约2.41%,152～512℃之间质量损失约50.84%,在55℃、323℃分别有两个最快失重温度点。

D-π-A型三联吡啶衍生物及其锌配合物的合成及性质研究

以4-正丁氧基苯甲醛为电子给体,三联吡啶为电子受体,通过Witting成烯反应设计并合成了一种D-π-A构型的三联吡啶衍生物DY,并进一步与六水合硝酸锌反应,合成了一种锌(Ⅱ)配合物DY-Zn.通过核磁共振氢谱和红外光谱对化合物DY和DY-Zn的结构进行了表征.利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究了二者的光学性质.结果表明,配合物DY-Zn具有良好的聚集诱导荧光增强性质,在含水量为80%时,荧光强度达到最高值,而化合物DY表现出聚集诱导荧光淬灭性质.

氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖与铁(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的光谱特征

本文研究了氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖分别与铁 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )、钴 (Ⅱ )、铜 (Ⅱ )形成配合物的UV ,IR和1 H NMR光谱特征。配合物紫外的λmax发生了明显紫移 ;在IR谱中 ,配合物的面外振动峰 6 5 5cm- 1较未配位的氨基葡萄糖中的面外振动峰 6 70cm- 1 低 ,且在 990cm- 1 附近出现新的吸收峰 ;在1 H NMR谱中 ,配合物C3上羟基中的质子化学位移较未配位的均移向高场 ,氨基上质子的化学位移较未配位的也移向高场 ,其他碳上羟基中的质子化学位移值不变 ,从而初步证实了配合物中的氮 金属 (N M)键的形成。本文还研究了羧甲基氨基葡萄糖及其与铁 (Ⅱ )、钴 (Ⅱ )、铜 (Ⅱ )配合物的合成。其配合物的IR谱线较未配位的IR谱线并没增多 ,指出这种反常现象是糖环的刚性所至。它们的IR和UV光谱均证实了分子中不存在游离的羰基峰 ,并证实了它们分子中内盐的存在 ,配合物的IR谱中出现新的一组吸收峰 :4 33 1和 4 0 8 9cm- 1 (O—Fe) ,5 0 7 1和 4 95 0cm- 1 (O—Co) ,4 0 3 1和 389 0cm- 1 (O—Cu) ,证实了配合物中的氧 金属键 (O—M)的形成。

邻苯二甲酸锌配合物的合成、红外光谱和晶体结构

邻苯二甲酸锌配合物的合成、红外光谱和晶体结构孙聚堂＊王东利张克立王春林（武汉大学化学系武汉４３００７２）（武汉大学测试中心武汉）关键词邻苯二甲酸，锌，晶体结构，红外光谱１９９６－１２－１６收稿，１９９７－０６－１６修回国家自然科学基金资助课题掺杂微量...

荧光光谱法研究氟咯沙星-锌(Ⅱ)-牛血清白蛋白的三元配合物

在模拟生理条件下,用荧光光谱法研究了氟咯沙星对牛血清白蛋白,锌(Ⅱ)对牛血清白蛋白以及锌(Ⅱ)对氟咯沙星和牛血清白蛋白荧光光谱特性的影响。锌(Ⅱ)和氟咯沙星均可使牛血清白蛋白的荧光强度发生猝灭,但是在锌(Ⅱ)存在下,氟咯沙星对牛血清白蛋白的荧光猝灭作用显著增强。根据荧光猝灭双倒数图计算氟咯沙星和牛血清白蛋白之间的结合常数5.44×104,结合位点数是1.05;锌(Ⅱ)和牛血清白蛋白之间的结合常数是2.19×109,结合位点数是2。

三(2—苯并咪唑亚甲基)胺的铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成及结构分析

目的:为人工模拟合成超氧化物歧化酶（Super Oxide Dismutase）首先合成一系列以三（2—苯并咪唑亚甲基）胺（简称NTB）为配体的过渡金属离子单核配合物,以研究其结构。方法:以Cu（NO3）2·6H2O和Zn（NO3）2·6H2O为原料,分别与配体NTB于甲醇中共热,粗产物重结晶后。溶于二甲亚砜中,由Cu（Ⅱ）得到蓝色长方形晶体,由Zn（n）得到无色长方形晶体。对所得产物分别进行红外光谱分析和x—射线晶体结构测定。结果:x—射线晶体结构分析表明,由Cu（Ⅱ）所得晶体属于三斜晶系,其空间群为P-1（No.2）,晶胞参数为a=9.865（?）b=12.666（?）c=14.889（?）·α=94.930β=100.80γ=107.310,最终的偏离因子R=0.072;由Zn（Ⅱ）听得的晶体属于四方晶系,空间群为I42（No.122）,晶胞参数为a=22.349（?）b=22.349（?）c=22.255（?）。最终偏离因子R=0.061。结论:以NTB为配体,合成了其Cu（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）配合物,并测定了其结构,并与人体细胞中的SOD结构做了比较,为人工模拟合成SOD提供了理论和实验基础。

新型L-丙氨酸尾式卟啉锌配合物的合成及其傅里叶变换红外光谱研究

合成了一种新型 L-丙氨酸尾式卟啉及其锌配合物 ,测试并研究了它们在 4 0 0 0— 4 0 0 cm-1范围内的傅里叶变换红外光谱 ,对主要谱带进行了经验归属。研究发现 ,在锌配合物的谱带中 3316 .9cm-1、96 5 .8cm-1和 72 8.9cm-1谱带消失 ,而在 10 0 2 cm-1处出现了四苯基卟啉衍生物所特有的卟啉环骨架的强吸收带 ,这是 Zn( )离子与氨基酸尾式卟啉形成配合物的显著特征。卟啉环的结构敏感谱带出现在1470、144 2、 135 0、 10 0 2、994和 796 cm-1处。

氨基醇取代吡啶酰胺锌(Ⅱ)配合物的合成与光谱表征

合成了4种氨基醇取代吡啶酰胺分子吡啶-2,6-二[N-(1'-羟乙基)甲酰胺]、吡啶-2,6-二[N-(2'-羟丙基)甲酰胺]、吡啶-2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)甲酰胺]、吡啶-2,6-二[N-(1',1'-二甲基-2'-羟基)甲酰胺]的锌(Ⅱ)配合物,通过元素分析方法确定了配合物的化学组成,比较分析了配位前后游离配体与配合物的红外和紫外吸收光谱,并采用紫外光谱滴定法对配体与Zn(Ⅱ)离子在溶液中的配位行为进行了模拟研究。结果显示4种锌(Ⅱ)配合物的配位模式相同,均为1∶1型(ML),其中酰胺键的N原子和吡啶环的N原子作为配位原子参与金属离子Zn(Ⅱ)配位成键。

2,4-二氯苯氧乙酸构筑的三核锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性能分析(英文)

以2，4-二氯苯氧乙酸（HL）和2，2＇-联吡啶（2，2＇-bipy）为配体合成了一个三核锌（Ⅱ）配合物[Zn3L6（2，2＇-bipy）d。该配合物晶体属三斜晶系，空间群P1，晶胞参数：a=1．07385（6）nm，b=1．32958（7）nm，c=1．51580（10）nm，a=66．961000）°，β=69．3870（10）°，γ=72．992O（10）°V=1．83377（19）nm°，Dc=1．656g·cm^-3 Z=1，μ（Mo Kα）=1．483mm-1,F（000）=920，最终偏离因子R1=0．0306，wR2=0．0757。由于2，4-二氯苯氧乙酸根的桥联配位作用，配合物形成了三核结构。在该配合物的分子中。位于中间位置的锌（Ⅱ）离子的配位数是6，处于八面体配位环境中，而位于端位的2个锌（Ⅱ）离子的配位数都是5，处于三角双锥配位环境中。本工作还测定了标题配合物的磁性、荧光和电化学性能，结果表明：在28～300K范围内，配合物有抗磁性；当激发波长为664nm时．配合物在660nm附近有1个强的荧光发射峰：在循环伏安过程中配合物的电子转移是准可逆的．对应的电极反应是Zn（H）／Zn（O）。

D-葡萄糖、乳糖Schiff碱锌(Ⅱ)配合物的合成及与DNA作用的电子光谱研究

D 葡萄糖、乳糖Schiff碱与醋酸锌通过固相反应合成了D 葡萄糖缩水杨酰肼锌(Ⅱ)[Zn(C13H17N2O7)2]和乳糖缩对羟基苯甲酰肼锌(Ⅱ)[Zn(C19H27N2O12)·(CH3COO)·2H2O]配合物。用元素分析、MS、IR、1HNMR和TGA DTA进行了结构表征。电子光谱研究表明:目标配合物与DNA可发生一定的插入作用。

香豆素杯[4]芳烃的合成及其锌(Ⅱ)配合物的光谱

为探寻对过渡金属离子具有配合作用的新型超分子配体,将杯[4]芳烃经醚化、氨解得到的中间体3与香豆素-3-甲酰氯反应,合成了新的含香豆素片段的杯[4]芳烃配体H2L,用1HNMR、13CNMR、IR、MS(Maldi-Tof)表征其结构。H2L与醋酸锌反应,获得了相应锌(Ⅱ)配合物(LZn),元素分析及MS(ESI)分析结果表明,LZn的化学组成为L(ZnAc)2.2H2O。研究了锌(Ⅱ)配合物的UV和IR吸收光谱性质,还测定了它的荧光强度。结果表明,与H2L相比,锌(Ⅱ)配合物分子中共轭体系增大且平面刚性增加。

糠醛水杨酰腙锌(Ⅱ)和铅(Ⅱ)配合物的合成与光谱特性

由糠醛与水杨酰肼反应合成糠醛水杨酰腙席夫碱,然后再将其分别与过渡金属锌(Ⅱ)和铅(Ⅱ)作用合成两种新型的酰腙席夫碱配合物,并通过元素分析、紫外光谱、红外光谱等方法对所制备配合物进行表征。

[Ag(dnbc)(dapn)]·2H_2O的制备、晶体结构和红外光谱分析

X -射线分析标题化合物的空间群是C2 /c .每个重复的结构单元由一个银原子、一个 3,5 -二硝基苯甲酸(dnbc)和一个 1,2 -丙二胺 (dapn)组成和两个未配位的结晶水 ,其中的Ag原子连接不同 1,2 -丙二胺中的两个氮原子和一个 3,5 -二硝基苯甲酸中羧酸上的氧原子 .由于氢键的存在使标题化合物呈现三维空间的超分子结构 .通过红外光谱吸收图解析更进一步证明所制备的配合物结构是确定的 .

新型L-亮氨酸尾式卟啉及其锌(Ⅱ)配合物的合成与光谱表征

本文合成了一种新型L-亮氨酸尾式卟啉及其锌(Ⅱ)配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和质谱等对其进行了结构表征.测试并研究了它们在4000～400cm-1范围内的傅里叶变换红外光谱.