基于双(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)甲酮的三个锌配位聚合物的结构多样性和发光性质

通过溶剂热法合成了3个锌的配位聚合物{[Zn_(2)(bipmo)_(2)(ipa)_(2)]·3H_(2)O}n(1)、{[Zn(bipmo)(5-OH-ipa)]·DMA·H_(2)O}n(2)和{[Zn(bipmo)(5-Me-ipa)]·H_(2)O}n(3),其中bipmo=双(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)甲酮,H_(2)ipa=间苯二甲酸,5-OH-ipaH_(2)=5-羟基间苯二甲酸,5-Me-ipaH_(2)=5-甲基间苯二甲酸。用元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射等技术对结构进行了表征。单晶X射线衍射分析表明,配合物1具有二重互穿的{4^(4)·6^(2)}二维网络结构,配合物2则是{6^(5)·8}拓扑的二维结构,配合物3却表现为二维的{63}拓扑网络。间苯二甲酸上5-位取代基的不同对最终的结构形成有重要的影响。此外,对化合物1~3的发光性质也进行了详细研究。

芳香二磺酸根桥联的锌配位聚合物的合成、表征、晶体结构及量子化学计算

ZnO与1,5-萘二磺酸在水溶液中反应,再加入含咪唑的甲醇溶液合成得到新颖的锌配位聚合物{[Zn(C10H6O6S2)(C3H4N2)2(H2O)]·2H2O}n.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和热重分析等方法对配合物进行了表征.通过X射线单晶衍射测得其晶体结构.该配合物为三斜晶系,空间群为P1,晶体学参数:a=0.85313(19)nm,b=1.0253(2)nm,c=1.3357(3)nm,α=100.653(2)°,β=100.135(3)°,γ=108.859(2)°,V=1.0511(4)nm3,Dc=1.712g·cm-3,Mr=541.85,Z=2,F(000)=556,μ=1.425mm-1.Zn离子通过磺酸基团形成桥联配位,进而构筑了二维(2D)的配聚物.层间通过水分子的氢键作用构成了有序的三维(3D)超分子结构.并运用Gaussian03W对配合物结构单元进行了量子化学计算分析,原子电荷分布及前线占据分子轨道组成很好地佐证了晶体结构的配位环境.

含吡啶-2,5-二羧酸稀土-锌配位聚合物的合成结构和性能(英文)

Gd2O3,Zn(CH3COO)2·2H2O和吡啶-2,5-二羧酸(H2pydc)的水热反应导致一个新颖的钆-锌配位聚合物犤La2Zn2(pydc)5(H2O)2犦n(1)。化合物1的晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=9.5869(1),b=20.4862(3),c=10.1105(2)?,β=97.4890(10)°,V=1968.76(5)?3,Z=4。在同样的条件下,Er2O3或Tb4O7,Zn(CH3COO)2·2H2O和H2pydc的水热反应产生了与化合物1结构不同的配位聚合物犤Ln2Zn(pydc)4(H2O)8·H2O犦n(Ln=Er(2);Ln=Tb(3))。化合物2和3异质同晶,空间群P1珔。对2:a=7.8708(7),b=9.2665(8),c=13.0232(11)?,α=75.295(1),β=75.000(2),γ=79.109(2)°,V=879.67(13)?3,Z=1;对3:a=7.9105(5),b=9.3453(6),c=13.0005(9)?,α=75.3380(10),β=75.0460(10),γ=79.0050(10)°,V=890.17(10)?3,Z=1。X-射线单晶结构研究表明化合物1是一个三维网状结构,而化合物2和3为管状结构。热重分析研究表明所有化合物在380℃以下稳定。

锌离子配位分子印迹聚合物的分子识别特性

以Zn(Ⅱ)和2,2′-联吡啶为模板,4-乙烯吡啶为功能单体,三烯丙基异氰脲酸酯为交联剂,采用分子印迹技术,合成了锌离子配位模板聚合物;系统研究了锌离子对聚合物识别的调节作用;平衡结合实验结果表明,乙酸锌(Ⅱ)在一定浓度条件下能显著提高聚合物对2,2′-联吡啶的选择性识别能力。

四重穿插金刚石型三维锌(Ⅱ)配位聚合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

水热法合成了1个新的锌配位聚合物[Zn(trans-chdc)(bbmb)]n(H2trans-chdc=反-1,4-环己二酸;bbmb=4,4'-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯),并通过红外光谱、元素分析、XRD、TGA和X射线单晶衍射对配合物的单晶结构进行了表征。该配合物属正交晶系,Pbcm空间群,晶胞参数为a=0.5731(2)nm,b=1.9891(8)nm,c=2.7688(12)nm,V=3.157(2)nm3,Z=4。晶体结构分析表明该配合物为具有四重穿插金刚石拓扑的三维结构。室温固态荧光测试显示,配合物在533 nm(λmax)具有强的荧光吸收。

基于3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸配体构筑的具有四重dmd穿插结构的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质(英文)

以3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸(H4BTB)与4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)为配体,与硝酸锌在水热条件下反应合成一个具有四重dmd穿插结构的3D骨架化合物{[Zn(BTB)0.5(4,4′-bpy)0.5(H2O)2]·0.5H2O}n(1),并用元素分析、红外分析、热重分析、粉末衍射等对其进行了表征。化合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:a=1.825 36(5)nm,b=1.163 25(9)nm,c=1.615 28(7)nm,β=112.254 0(10)°,V=3.174 3(3)nm3,Z=8,Dc=1.631 g·cm-3,F(000)=1 592,R1=0.035 3,wR2=0.074 0[(I>2σ(I)]。结构分析表明H4BTB与Zn髤离子连接形成一个1D纳米管,并进一步通过4,4′-bpy连接成一个3D孔洞骨架结构,最终穿插形成具有四重穿插的dmd结构。

一维链状锌配位聚合物[Zn(4，4＇-bipy)·(o-ABA)2·(H2O)2]n的合成、晶体结构及热稳定性

锌是重要的生命元素．在生物体内锌以多种形式参与代谢过程，包括糖类、脂类、蛋白质与核酸的合成与降解．对生命体系有着特殊的生物活性和催化作用。模拟合成以锌、铜等为中心离子的配位聚合物并对其结构进行研究．将为人们认识生命体系中与这些金属离子相关的生命现象提供重要的信息。4，4’-联吡啶是一种线状双基刚性配体．无支链，空间位阻少，有较好的桥联作用，

单一手性锌配位聚合物:晶体结构,荧光及介电性质(英文)

在原位水热条件下,单一手性有机配体(S)-甲基-2-(4-氰基苯胺)-3-(4-羟基苯)丙酸甲酯与叠氮化钠和氯化锌反应,得到了一个新的四唑锌配位聚合物{[Zn(TBHPA)H2O].H2O}n(1,TBHPA=(S)-2-(4-(2H-tetrazol-5-yl)benzylamino)-3-(4-hydroxy-phenyl)propa-noic acid)。单晶结构表明该化合物结晶在手性空间群P212121,CD谱进一步证实该化合物固体粉末具有单一手性。倍频实验结果表明化合物1的SHG(倍频效应)响应大概是尿素的0.6倍。荧光测定结果显示该化合物在428 nm处有较强的荧光发射峰(激发波长319 nm)。另外,还研究了化合物1在室温条件下不同频率的介电常数变化。

三维锌配位聚合物的合成、晶体结构及与DNA的作用

在水热条件下,由联苯-2,4,4′,6-四甲酸(H4bptc),4,4′-联吡啶(bipy),合成了3种锌配位聚合物[Zn(bptc)0.5]n(1),[Zn2(bptc)(H2O)3]n·n H2O(2),[Zn2(bptc)(H2O)(bipy)1.5]n·n H2O(3),用元素分析、红外光谱等方法对配合物的组成进行了表征,并通过单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明:配合物1具有双核结构,八元环金属簇Zn2(COO)22+自组装成具有(6,6)-连接拓扑结构;配合物2具有(4,5,6)-连接拓扑结构;配合物3在辅助配体的构筑下形成三维网络结构。用溴化乙锭荧光探针法测试了配合物对EB-DNA复合体系的荧光猝灭效应,实验结果显示配合物均能使EB-DNA复合体系的荧光发生不同程度的猝灭,由此推测配合物均与DNA发生了不同程度的插入作用,引入具有刚性平面辅助配体之后的配合物3,其作用力又强于不加辅助配体的配合物1和2。

两个基于柔性双苯并咪唑配体的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质（英文）

以1,4-双(2-甲基苯并咪唑-1-亚甲基)苯(bmb)和2个芳香多羧酸1,2,4,5-均苯四酸(H4btec)、4-(3,4-二羧基苯甲酰)邻苯二甲酸(H4dcbp)为配体,在水热条件下合成了2个锌配位聚合物{[Zn(bmb)0.5(btec)0.5(H2O)]·H2O}n(1)和{[Zn2(bmb)2(dcbp)]·5H2O}n(2),并用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和粉末衍射对其结构进行了表征。晶体结构测试表明2个聚合物均为复杂的三维框架结构,配体bmb在2个配合物中均为μ2-η1∶η1的配位模式。此外还研究了2个配合物的荧光性质和热稳定性。

基于半刚性V型3,5-吡啶二甲酰腙类配体构筑的锌螺旋配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

合成了配体N,N′-二(吡啶-2′-甲亚基)-3,5-吡啶二甲酰肼(bpmphz,1)及其锌的螺旋配位聚合物({[Zn2(bpmphz)(Ac)2]·CH3OH·H_2O}n,2),利用元素分析、红外光谱、荧光光谱、热重和X射线粉末衍射等手段进行了表征。1和2晶体都属于正交晶系,1为Pcca空间群,晶胞参数:a=2.016 3(1)nm,b=1.002 34(6)nm,c=1.995 86(8)nm,V=4.033 6(4)nm3,Z=8,分子间通过氢键形成一维超分子链状结构;2为P212121空间群,晶胞参数:a=1.094 88(6)nm,b=1.173 12(6)nm,c=2.168 6(1)nm,V=2.785 5(3)nm3,Z=4,配合物通过配位键形成三维超分子网状结构,结构中包含一种单股右手螺旋。1和2均能发射荧光,最大发射波长分别为470和510 nm。

一维链状锌配位聚合物[Zn(Pyphen)(PZDC)(H_2O)]的水热合成、结构与荧光性质(英文)

The title coordination polymer,[Zn(Pyphen)(PZDC)(H2O)](1) (Pyphen=pyrazino[2,3-f][1,10]phen-anthroline and H2PZDC=pyrazine-2,3-dicarboxylic acid) has been obtained by using hydrothermal synthesis and characterized by elemental analysis,IR,TG,fluorescence spectrum and X-ray diffraction single-crystal structure analysis.The crystal is of triclinic,space group P1 with a=0.681 8(14) nm,b=0.743 9(15) nm,c=1.759 8(35) nm,α=94.329(30) °,β=95.514(30) °,γ=97.043(3) °,V=0.878 2(3) nm3,Z=2,Mr=481.73,Dc=1.822 g·cm-3,μ=1.452 mm-1,F(000) =448,Rint=0.033 9,R=0.042 5,wR=0.090 7.In complex 1,PZDC ligands link the Zn(Ⅱ) ions to form 1D chain structures,and further extended into a 3D supramolecular framework through π-π interactions and hydrogen bonding interactions.In addition,complex 1 exhibits strong photoluminescence at room temperature.CCDC:649569.

以5-氨基烟酸为配体的锌配位聚合物的合成、晶体结构及光学性质

以5-氨基烟酸(5-anaH)为配体,采用水热法合成了1个锌(Ⅱ)的二维配位聚合物[Zn(5-ana)2]n(1)。通过元素分析、红外光谱、热重(TGA)和X-射线粉末衍射(PXRD)等手段对其进行了表征,并用X-射线单晶衍射法测定了配位聚合物的单晶结构。该配位聚合物属于正交晶系,P212121空间群,为2D层状结构。我们在室温下对其二次谐波产生效率及荧光性质进行了研究,结果表明,该配位聚合物具有二级非线性光学效应,可作为潜在的二阶非线性光学材料,配位聚合物荧光相对于配体5-氨基烟酸发生了蓝移。

一维链状锌配位聚合物{[Zn(H_2O)_2(L)(phen)]·3H_2O}_n的合成、晶体结构和性能研究

合成了一种锌配位聚合物{[Zn(H2O)2(L)(phen)].3H2O}n(1),其中,H2L=1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸并利用元素分析、红外、紫外、荧光、热重和X-射线单晶衍射分析进行了表征。标题配合物属正交晶系,Pnma空间群,a=1.698 90(12)nm,b=0.661 88(11)nm,c=2.480 40(14)nm,V=2.789 1(5)nm3,Z=4,Mr=634.92,Dc=1.512 g.cm-3,R=0.058 6,wR=0.121 4。标题配合物呈现一维链状结构,链内L2-和phen配体之间存在π-π堆积作用,链与链之间通过氢键扩展为二维超分子网络。

二维网状锌(Ⅱ)配位聚合物[Zn(HIDC)(bib)_(0.5)]_n的合成、晶体结构和荧光性质

金属-有机配位聚合物（Metal-Organic Coordination Polymers,MOCPs）材料因其多变的结构拓扑以及其在离子交换、气体储存、分离、催化和荧光传感等方面的潜在应用已引起了科学家的广泛关注。氮杂环多元羧酸配体由于其骨架比较稳定,

聚合物配位法合成尖晶石型铁酸锌

采用聚合物配位法,在较低温度下合成高均匀性的铁酸锌粉体材料,Zn2+、Fe3+、柠檬酸和乙二醇以1:2:6:30的摩尔比混合后,在130℃时发生酯化反应得到前驱体,所得前驱体400℃下在空气中热处理2h,可得到尖晶石结构的铁酸锌,并采用TG-DTA、XRD、FT-IR等测试手段进行表征,所合成产物粒径由Scherrer公式计算得到。

一维配位聚合物2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻重氮锌钴的合成、结构与性能

于中温混合溶剂热体系中合成出2种同构的一维配位聚合物[Zn(MMTT)2]n和[Co(MMTT)2]n(MMTT=2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻重氮),并进行了单晶结构解析、红外、热重、荧光及磁性等表征.晶体同属单斜晶系,C2/c空间群.[Zn(MMTT)2]n的晶胞参数:a=1.40432(8)nm,b=1.13824(5)nm,c=0.72378(4)nm,β=101.425(3)°,V=1.13400(10)nm3;[Co(MMTT)2]n的晶胞参数:a=1.4001(9)nm,b=1.1142(9)nm,c=0.7403(3)nm,β=107.84(6)°,V=1.0994(12)nm3.化合物中金属原子采取四面体构型,与MMTT配体分子相互连接形成无限一维链;链与链之间通过配体间弱的C—H…S氢键连接而形成三维超分子网络结构.

含N-氨乙基哌嗪配体的锌配位聚合物的合成、晶体结构及催化性能

用N-氨乙基哌嗪与醋酸锌反应合成了一种新颖的一维锌配位聚合物,采用红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征和分析。该配位聚合物属于三斜晶系,空间群为Pī,晶体学参数为a=0.69461(13)nm,b=1.00951(19)nm,c=1.0751(2)nm,α=117.576(3)°,β=93.506(3)°,γ=94.231(3)°,V=0.6625(2)nm3,Z=2。在等量三乙胺存在下,该配位聚合物具有良好的催化性能。研究结果表明:当催化剂用量为5mol%时,在甲醇中催化对硝基苯甲醛与硝基甲烷反应可以得到94%产率的1-对硝基苯基-2-硝基乙醇产物。

以4′-羟基-联苯-4-羧酸和1,3-二(4-吡啶基)丙烷构筑的一维锌配位聚合物的晶体结构与荧光性质(英文)

水热条件下采用Zn(NO3)2.6H2O,4′-羟基-联苯-4-羧酸和1,3-二(4-吡啶基)丙烷作为反应物合成出一个新的一维锌金属配位聚合物{[Zn(Hhbc)2(bpp)].H2O}n(1)(Hhbc=4′-羟基-联苯-4-羧酸,bpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷),并分别用元素分析、红外光谱、差热分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:化合物1为一维链状锌(Ⅱ)配位聚合物,通过分子间的O-H…O氢键作用,一维链进一步被连接成二维超分子结构。荧光分析表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光,荧光寿命为3.08 ns(480 nm)。

一维单链4-吡啶甲醛缩氨基硫脲合锌(Ⅱ)配位聚合物[Zn(HL)(CH3COO)2·H2O]n的合成、晶体结构及配体的新颖配位模式

4吡-啶甲醛缩氨基硫脲(HL)与醋酸锌反应得到了标题配位聚合物[Zn(HL)(CH3COO)2.H2O]n(1)。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱和单晶X射线衍射测试技术对其结构进行了表征。单晶X射线衍射分析表明,在标题配位聚合物1中,Zn2+离子与1个配体HL中的吡啶环上的氮原子,另外1个配体HL中的硫原子以及2个醋酸根上的氧原子配位,构成了锌离子的畸变四面体构型;每个HL分别以吡啶环上的氮原子和硫原子以头对尾的方式与2个锌离子配位,从而将锌离子依次桥联,形成了类螺旋形链结构,链间通过氢键和π-π相互作用形成三维网络结构。HL潜在的NNS三齿配位点中亚胺N没有配位,吡啶N和S采取头对尾的NS配位模式是比较新颖的。