苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示 ,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉 -酪氨酸的光物理性质有很大影响 .紫外吸收光谱中 ,邻、间和对氯取代的 3个化合物都具有典型的 Soret带和 Q带 .其中 Soret带位于 42 3 nm处 ,Q( 0 ,0 )和 Q( 0 ,1 )带分别位于 5 49和 5 90 nm处 .邻位取代化合物的荧光量子产率为 0 .0 5 8,比间位 ( 0 .0 2 41 )、对位 ( 0 .0 2 3 5 )取代化合物的要高得多 .邻位取代化合物的荧光寿命( 3 .1 1 ns)比间位 ( 1 .1 2 ns)和对位 ( 1 .1 1 ns)取代化合物的长 .邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应 ;而在间位和对位化合物中 ,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用 .

双-锌卟啉对DABCO分子识别的立体构象及其热力学研究

合成了系列不同长度以柔性侧链相连的ｐ/ｐ型双－锌卟啉配合物,用１Ｈ ＮＭＲ和ＵＶ－Ｖｉｓ研究了不同温度下该系列配合物与刚性双齿配体ＤＡＢＣＯ(１,４－二氮杂双环)的轴向配位反应,考察了侧链长度对双－锌卟啉与配体的分子识别能力影响．结果表明,主体分子双－锌卟啉可以对客体分子ＢＡＢＣＯ进行分子识别,合适长度的柔韧烷氧链可以调节主体分子的构象,使ＤＡＢＣＯ嵌入双卟啉两个卟啉环间空位中,形成锌卟啉－ＤＡＢＣＯ－锌卟啉三元夹心式配合物构象．探讨了配位反应中立体构象的变化过程,并测定了热力学参数．

无硝干腌肉制品中锌-原卟啉Ⅸ形成的研究进展

对无硝干腌肉制品中锌-原卟啉Ⅸ形成的研究进展进行了较为系统的阐述。锌-原卟啉Ⅸ是无硝干腌肉制品中的主要红色色素,研究结果表明其生成量与工艺条件密切相关,通过优化工艺参数可促进肉制品中锌-原卟啉Ⅸ,但其形成机制还尚待进一步阐明。

锌卟啉-蒽醌-2-磺酸酯轴向配位性能研究

本文以三种锌卟啉-蒽醌-2-磺酸酯为主体化合物,利用紫外-可见光谱法研究主体化合物与客体咪唑、吡啶、N-甲基咪唑进行的轴向配位反应,结果表明:①对于同一主体,客体的配位能力为:N-甲基咪唑>咪唑>吡啶;②对于同一客体,主体的配位能力是5-(苯基-4-(蒽醌-2-磺酸酯))-10,15,20-三(4-氯苯基)卟啉锌>5-(苯基-4-(蒽醌-2-磺酸酯))-10,15,20-三苯基卟啉锌>5-(苯基-4-(蒽醌-2-磺酸酯))-10,15,20-三(4-甲氧基苯基)卟啉锌;③实验结果经计算表明主客体之间以摩尔比1∶1配位,随着温度的升高反应的平衡常数逐渐减小,焓变ΔrHm^Θ<0,反应是放热反应。

锌、锰-卟啉(TPPS)络合物的伏安法和吸收光谱法研究

本文报道在氨性溶液中(pH=8.8)TPPS和Zn^(2+)-TPPS,Mn^(2+)-TPPS络合物的形成及伏安行为;在Cd^(2+)和咪唑存在时,室温下可以较快形成相应的络合物,用伏安法和光度法研究了它们的催化作用;比较了Zn^(2+)-TPPS和Mn^(2+)-TPPS的氧化还原性质以及氧的影响。

5,10,15,20-四苯基卟啉锌与甲醇加合物谱学及结构研究

在氯仿溶液中利用紫外 -可见光谱及核磁共振研究了 5 ,10 ,15 ,2 0 -四苯基卟啉锌 (TPPZn)与甲醇(Me OH)的相互作用 ,发现 Me OH可与 TPPZn发生加合反应。单晶衍射分析表明加合物中 Me

β-硝基四苯基卟啉锌的合成及其光谱性质

合成了 β-硝基四苯基卟啉 [H2 TPP( NO2 ) ]及其锌配合物 [Zn TPP( NO2 ) ],用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱等手段对其组成和结构进行了表征。研究了吡啶、4 -甲基吡啶、4 -氨基吡啶、4 ,4 -联吡啶、咪唑、1 -甲基咪唑、2 -甲基咪唑等化合物对 Zn TPP( NO2 )电子光谱的影响。结果表明 ,Zn TPP( NO2 )溶液中加入吡啶类和咪唑类化合物后 ,Zn TPP( NO2 )的电子光谱发生变化是由于 Zn TPP( NO2 )与吡啶类和咪唑类化合物发生轴向配位反应而生成加合物的缘故。

苯并咪唑-锌卟啉的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

设计合成新的卟啉抗癌药物5,10,15,20-四(4-(N-苯并咪唑基)丁氧基)苯基卟啉和锌配合物,通过UV-Vis,IR,1H NMR表征结构。荧光光谱法用于表征锌卟啉与牛血清白蛋白的络合,根据S-V方程、L-B方程分析,获得反应的猝灭常数、结合常数和热力学参数。实验结果表明:锌卟啉与牛血清白蛋白之间发生了较强的荧光猝灭效应,它们之间的主要作用是静电吸引。

辅基四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数的高效液相色谱测定

根据平衡移动原理,时配合物稳定常数的测定方法(h法)进行了改进,用HPLC法测定四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数,微量Hg^2+只起催化作用,而不会破坏反应的平衡状态,且Hg对辅基的影响可以忽略不计.

β-四溴四苯基卟啉锌(Ⅱ)轴配反应性质研究

研究了β-四溴四苯基卟啉锌配合物[Zn(Ⅱ)TPP(Br_4)]在CHCl_3中与咪唑、吡啶等含氮碱的轴配反应,测定了体系的电子光谱,利用平衡移动法求出轴配反应的配位数(n)及平衡常数(K).

辅基四(4-三甲胺苯基)卟啉锌(Ⅱ)生成动力学的高效液相色谱研究

用高效液相色谱研究了辅基四(4-三甲胺苯基)卟啉锌(Ⅱ)生成动力学,求得了表观活化能、活化焓和活化熵,探讨了机理,研究了影响Zn(TAPP)生成速度的各种因素.

5,10,15,20-四苯基卟啉锌/氧化石墨烯复合材料的制备及其在光降解罗丹明B中的应用

氧化石墨烯(GO)因其独特的物理化学性质,已被广泛应用于能源材料、太阳能电池和催化反应等领域。制备了5,10,15,20-四苯基卟啉锌/氧化石墨烯复合材料(ZnTPP/GO),通过紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、透射电子显微镜(TEM)、荧光发射(PL)等手段对该复合材料进行了表征,并研究了该复合材料对罗丹明B的光降解性能。结果表明,在可见光下该复合材料对罗丹明B溶液具有较好的光催化降解效果。该研究为进一步提高光降解有机污染物的性能提供了有价值的参考。

中位-四(2,3,4,5,6-五氟苯基)卟啉锌合成方法的改进

中位 -四 (2 ,3 ,4 ,5 ,6-五氟苯基 )卟啉锌的传统合成方法的转化率低、成本高、过程繁琐。通过对其合成方法中反应条件的改进 ,即以二甲苯代替 2 ,6-二甲基吡啶 ,这样既降低了成本 ,又使后处理过程变得简单 ,且收率高于文献收率。

锌原卟啉-9腹腔注射对脑出血大鼠神经功能的改善作用及其机制

目的探讨锌原卟啉-9(ZPP-Ⅸ)腹腔注射对脑出血(ICH)大鼠神经功能的影响,并探讨其可能机制。方法95只SD大鼠随机分为4组,ZPP-Ⅸ组(30只)、ICH组(30只)、DMSO组(30只)大鼠于脑立体定位仪上缓慢注射自体股动脉血50μL至基底节区,以制备ICH模型;正常组(5只)大鼠于相同部位打孔进针,不注血。ZPP-Ⅸ组在制模后30 min内腹腔注射10 mg/kg ZPP-Ⅸ,DMSO组给予10 mg/kg的35%DMSO,正常组、ICH组均给予等量生理盐水。采用Gareia18分测评法评价大鼠神经功能,Western blotting法检测脑组织Nrf2、结合型Nrf2(bindingNrf2)、HO-1、NF-κB、TNF-α蛋白,RT-PCR法检测脑组织Nrf2、HO-1、NF-κB、TNF-αmRNA,免疫荧光双标法检测脑组织HO-1、Nrf2、NF-κB、TNF-α与CD11b(小胶质细胞标记物)共染的阳性细胞数。结果与正常组比较,ICH组、ZPP-Ⅸ组、DMSO组制模后6 h、12 h、24 h、48 h、72 h、7 d神经功能评分减少(P均<0. 05);与ICH组比较,ZPP-Ⅸ组12 h、24 h、48 h、72 h、7 d的神经功能评分减少(P均<0. 05)。与正常组比较,ICH组、DMSO组、ZPP-Ⅸ组各时间点HO-1、Nrf2、NF-κB、TNF-α蛋白表达增加,binding-Nrf2蛋白水平减少(P均<0. 05);与ICH组比较,ZPP-Ⅸ组12 h、24 h、48 h、72 h、7 d HO-1蛋白表达减少,binding-Nrf2、NF-κB、TNF-α表达增加(P均<0. 05)。与正常组比较,ICH组和DMSO组HO-1、Nrf2 mRNA表达在制模后各时间点均增加,NF-κB、TNF-αmRNA表达于制模24 h、48 h、72 h、7 d增加(P均<0. 05);与ICH组比较,ZPP-Ⅸ组24 h、48 h、72 h、7 d的HO-1、Nrf2 mRNA表达减少,NF-κB、TNF-αmRNA表达在制模后各时间点均增加(P均<0. 05)。与ZPP-Ⅸ组比较,ICH组制模6 h、12 h、24 h、48 h、72h、7 d的HO-1与CD11b共表达阳性细胞增加,ICH组制模12 h、24 h、48 h、72 h、7 d Nrf2与CD11b共表达阳性细胞增加(P均<0. 05)。结论 ZPP-Ⅸ可能是通过抑制HO-1的表达,从而抑制Nrf2的解离、入核及增加下游炎症因子NF-κB、TNF-α的表达,来加剧ICH大鼠神经功能损伤的作用。

4-吡啶基金属锌卟啉与牛血清白蛋白相互作用的光谱学研究

以4-吡啶基卟啉与醋酸锌为原料合成了4-吡啶基金属锌卟啉配合物,在常温和生理pH(pH=7.4)值下,运用荧光光谱法研究了4-吡啶基金属锌卟啉与牛血清白蛋白溶液两者之间的相互作用,实验表明:牛血清白蛋白分子具备比较强的内源荧光发射,该卟啉4-吡啶基金属锌卟啉对其荧光有猝灭作用.同时,依据Stren-Volmer的方程表明了它们之间荧光猝灭机理为静态猝灭.

内源性一氧化碳对低氧大鼠肺动脉胶原代谢的影响

探讨内源性一氧化碳 (CO)对低氧大鼠肺动脉胶原代谢的作用及其机制。采用常压低氧大鼠肺动脉高压模型 ,观察血红素加氧酶 (HO)抑制剂锌原卟啉 9(ZnPP 9)对肺动脉平均压 (PAMP)和肺组织匀浆碳氧血红蛋白 (Hb CO)含量的影响 ,并用免疫组织化学和核酸原位杂交法分别观察Ⅰ、Ⅲ型胶原蛋白的表达和肺动脉Ⅲ型前胶原[Proα1 (Ⅲ )胶原 ]mRNA、间质性胶原酶 (MMP 1)mRNA、金属蛋白酶组织抑制因子 1(TIMP)mRNA表达的变化。结果发现ZnPP 9使低氧大鼠PAMP明显升高 ,肺组织匀浆CO含量明显降低 ;ZnPP 9显著促进低氧大鼠肺动脉Ⅰ、Ⅲ型胶原蛋白表达 (P <0 0 1)和Proα1 (Ⅲ )胶原mRNA表达及MMP 1mRNA与TIMP 1mRNA表达 (P <0 0 1)。内源性CO可能通过抑制胶原蛋白的合成对低氧大鼠肺动脉胶原代谢发挥重要的调节作用。

干腌火腿肌肉红色色素的形成机理 条件和性质

腌制剂中添加硝酸盐或亚硝酸干腌火腿的特征性红色是由亚硝基肌红蛋白形成的。亚硝基肌红蛋白是由肌红蛋白与亚硝酸盐产生的一氧化氮发生反应而生成的。腌制剂中不添加硝酸盐或亚硝酸盐的干腌火腿的亮红色是锌-原卟啉Ⅸ形成的。这两种红色色素具有不同的性质。在整个加工过程中,腌制剂中不添加硝酸盐或亚硝酸盐的干腌火腿中锌-原卟啉Ⅸ的含量持续上升。腌制剂中添加亚硝酸盐会抑制锌-原卟啉Ⅸ的形成。

卟啉双荧光行为的初步研究

采用基态吸收光谱及荧光光谱研究了5,10,15,20-四对溴苯基锌卟啉（ZnTPPBr）的双荧光行为,并分别通过它与C_(60)及二茂铁（Fc）的双分子荧光猝灭反应,发现S2态荧光猝灭行为可部分转移并保留在S1态中,从而影响S1态的荧光猝灭规律.这个结果与化学诱导动态电子极化（CIDEP）中前体所产生的自由基对或三重态的自旋极化会转移并保留在产物中的现象类似,并为研究寿命短,荧光量子产率低的高级激发态提供了一种新的思路.

血红素加氧酶-1过表达延长肝脏低温保存时间的研究

目的研究血红素加氧酶-1(heme oxygenase-1,HO-1)过表达延长肝脏低温保存的时间及其机制。方法利用大鼠肝脏离体再灌注模型,用钴-原卟啉(cobalt protoporphyrin,CoPP)和锌-原卟啉(zinc protoporphyrin,ZnPP)特异地诱导和抑制HO-1,观察肝脏保存0、6、24h,灌注2h后的胆汁生成量,灌流液AST、LDH、TNF-α和IL-6的活性,肝脏MDA的含量,肝组织HO-1蛋白表达的Western印迹,细胞凋亡情况等。结果CoPP诱导了肝组织HO-1的表达,与未诱导24h保存组相比,CoPP诱导组的肝脏灌流液AST、LDH、TNF-α和IL-6的活性以及肝脏MDA含量显著降低,胆汁生成量明显增加,凋亡细胞数量减少(P<0·05),并与未诱导6h保存组接近。给予ZnPP后,这些保护作用消失。结论HO-1过表达延长了肝脏低温保存时间,原因可能与抗氧化应激、抑制炎性因子的表达和细胞凋亡有关。