锌—钼基二硫代氨基甲酸酯衍生物、生产方法及含该物质的润滑剂复配物

本发明主要内容是锌-钼基二硫代氨基甲酸酯衍生物，它是在同一分子中含有锌-钼金属组分的复合盐。高温及低温尤其是在高温时用作润滑添加剂时，含添加剂的润滑剂复配物具有明显的减摩效果，减少其摩擦系数，提高其摩擦系数的稳定性。尤其是它与钼锌化合物的复合物更能提高与摩擦有关的特性。US 6096693。

N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代氨基甲酸酯浮选孔雀石的疏水机理

合成一种新型的表面活性剂——N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代氨基甲酸酯(BOPHPDT),通过红外光谱、核磁共振氢谱及碳谱对其结构进行确认。采用微浮选、接触角、动电位、X射线光电子能谱(XPS)对BOPHPDT浮选孔雀石的疏水机理进行研究。结果表明:BOPHPDT浮选孔雀石的优选p H值为5.5~8.0,其吸附于孔雀石表面带正电的铜活性位,降低孔雀石的动电位,增大其接触角,增强其表面疏水性。XPS分析进一步表明,BOPHPDT通过其NH—C(=S)—S和C=N—OH官能团与孔雀石表面的铜原子结合形成Cu—S和Cu—O键而化学吸附于孔雀石表面。

吡咯烷二硫代氨基甲酸酯和IL-18对大鼠肾小球系膜细胞分泌Ⅳ型胶原蛋白和TNF-α mRNA的影响

目的:研究吡咯烷二硫代氨基甲酸酯(PDTC)和白细胞介素-18(IL-18)对肾小球系膜细胞(MC)分泌Ⅳ型胶原蛋白和表达肿瘤坏死因子-α(TNF-α)的作用。方法:将MC随机分为6组:A组为正常对照组,B组为加入25μg/LIL-18组,C组为加入50μg/LIL-18组,D、E、F组分别在A、B、C组基础上加入PDTC(100μmol/L),均在高糖环境下培养48h。采用ELISA检测Ⅳ型胶原蛋白(CO-Ⅳ)和层粘连蛋白(LN),RT-PCR检测MCTNF-α mRNA的表达。结果:高糖环境下,25μg/L、50μg/L的IL-18均能促进MC分泌CO-Ⅳ和LN,表达TNF-α mRNA(P<0.05),随IL-18浓度增加,MC分泌CO-Ⅳ的量及表达TNF-α mRNA有升高趋势(P<0.05)。PDTC能抑制MC分泌CO-Ⅳ和LN及表达TNF-αmRNA。结论:IL-18可能通过NF-κB激活途径影响MC分泌CO-Ⅳ、LN和TNF-α mRNA的表达而参与糖尿病肾病的发生、发展。

N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代氨基甲酸酯对黄铜矿的浮选行为及吸附机理

考察了N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代氨基甲酸酯(BOPHPDT)对黄铜矿的浮选行为,研究其与八种金属离子的作用,采用微浮选、接触角、原位电化学扫描(SECM)、X射线光电子能谱(XPS)对BOPHPDT浮选黄铜矿的吸附机理进行研究。结果表明:BOPHPDT对黄铜矿的浮选优于丁黄药,优选pH值范围为4~10,其吸附于黄铜矿表面增大其接触角,增强其表面疏水性。XPS分析进一步表明,BOPHPDT分别通过其分子中NH—C=S和C=N—OH官能团与黄铜矿表面形成Cu—N、Cu—S和Cu—O键化学吸附于黄铜矿表面。

具末端Boc氨基的硫代氨基甲酸酯的合成研究

用二环己基碳二酰亚胺(DCC)和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)作为脱水缩合剂,分别催化具羧基末端的硫代氨基甲酸酯与N-Boc-乙二胺反应,合成具末端Boc氨基的硫代氨基甲酸酯,用1HNMR谱证明所得产物为预期结构。并对两种方法进行了比较研究,结果表明,EDC为脱水缩合剂时,实验操作简单、反应时间短、后处理无需加入有机溶剂,产率更高。

2,4-二氨基喹唑啉衍生物的抑菌活性研究

喹唑啉衍生物具有广泛的生物活性,包括抗菌活性。为发现此类化合物中具有潜在抑菌活性的化合物,本研究考察了15种带有哌嗪二硫代甲酸酯侧链的2,4-二氨基喹唑啉衍生物7a^7o的抑菌活性。首先采用分子对接方法对底物与酶的结合能进行预测,并用标准2倍稀释法测定这15种化合物对多重耐药大肠埃希菌的最小抑菌浓度(minimum inhibitory concentration,MIC)。结果表明,15种化合物与阳性对照相比均具有较好的抑菌活性。化合物7a、7g和7k具有明显的抑菌活性,其MIC均≤1mg/mL。进一步采用高效毛细管电泳筛选模型对7a、7g和7k进行分子水平抑菌实验,分别测定其抑制率与半数抑制浓度(half inhibitory concentration,IC50),发现化合物7k具有最佳抑制活性(IC_(50)为4.97×10^(-2) mg/mL)。此外,对15种化合物抑菌活性构效关系的研究表明,苯环上连有吸电子基团的哌嗪二硫代甲酸酯侧链对抑菌活性有贡献。这一研究有望为抑菌药物的研发提供有效的先导化合物。

三种有机锌盐促进剂对天然橡胶硫化的影响

研究了二丁基二硫代氨基甲酸锌(BZ)、2-硫醇基苯并噻唑锌(MZ)和二丁基二硫代磷酸锌(ZnDBDP)3种有机锌盐对天然橡胶硫化的促进效果及硫化返原性,比较了硫化胶的力学性能;通过平衡溶胀法测定硫化胶的交联密度,用特殊化学试剂法测定多硫键含量,并对作用机理进行探讨.结果表明:BZ的硫化促进活性最高,返原程度最大;MZ的硫化促进活性最低,返原程度最小;ZnDBDP的硫化促进活性及返原程度居于二者之间;促进剂的离子性越强,硫化反应速率越快.

有机锌盐橡胶硫化促进剂作用机理研究进展

介绍了2-巯基苯并噻唑锌、烷基二硫代氨基甲酸锌、黃原酸锌和烷基二硫代磷酸锌对天然橡胶硫化的作用机理。促进剂的催化活性主要源自促进剂与硫磺等形成高硫化活性的交联先驱体。硫化过程中,多硫交联键形成后,至少存在交联、脱硫和降解3种竞争反应,这些竞争反应的程度与促进剂种类和用量有关。促进剂的催化活性不仅影响交联键的形成而且影响交联键的脱硫和降解。促进剂活性越大,硫化速度越快,但交联键脱硫和降解也越快,硫化返原越快。

PDTC关节腔注射对兔创伤性OA软骨MMP-1、MMP-9 mRNA表达的影响

目的:观察吡咯烷二硫代氨基甲酸酯(PDTC)关节腔注射对兔创伤性骨关节炎(os-teoarthritis,OA)软骨中基质金属蛋白酶-1(MMP-1)、基质金属蛋白酶-9(MMP-9)mRNA表达及NF-κBp65活性的影响,探讨PDTC对兔创伤性OA软骨退变进程的影响。方法:取20只新西兰兔行右膝横断前交叉韧带术(ACLT),术后1周随机分为对照组和PDTC组,每组10只。PDTC组关节腔注射PDTC2mg(/只.次),每周2次,连续8周,对照组同一时间点关节腔注射等容量生理盐水。末次用药3天后处死白兔,解剖显微镜下观察股骨内髁软骨的形态学变化,逆转录聚合酶链反应(RT-PCR)检测股骨内髁软骨中MMP-1、MMP-9mRNA表达量,免疫组化检测股骨内髁软骨中NF-κBp65蛋白表达。结果:形态学示PDTC组软骨退变明显轻于对照组(P<0.05),RT-PCR示PDTC组MMP-1、MMP-9mRNA表达量均低于对照组(P<0.01),免疫组化示PDTC组NF-κBp65活性系数明显低于对照组(P<0.01)。结论:PDTC关节腔注射可能通过阻断创伤性OA软骨中NF-κB激活,进而抑制MMP-1、MMP-9mRNA表达,发挥软骨保护作用。

99Tcm-NOET门控心肌灌注SPECT评价冠心病的价值

目的评价99Tcm--双（N-乙氧基，N-乙基-二硫代氨基甲酸酯）氮化锝（99Tcm-NOET）静息门控断层心肌灌注显像对冠心病患者的诊断价值。方法疑诊为冠心病的45例患者注射925MBq 99Tcm-NOET后1h用SPECT行静息门控心肌灌注显像，获得舒张未期容积（EDV）、收缩未期容积（ESV）、左室射血分数（LVEF）等心功能参数和舒张末期容积灌注、局部射血分数、局部室壁活动和室壁增厚度4个靶心图。所有患者在1周内行冠状动脉造影，将冠状动脉狭窄≥50％定为病变血管。根据冠状动脉造影结果将其分为心肌梗死组、心肌缺血组和对照组三组。结果99Tcm-NOET静息门控SPECT诊断冠心病的灵敏度和特异度分别为68．42％和83．33％。心肌梗死组的心功能参数[EDV=（129．32±9．14）ml，ESV=（80．97±9．49）ml，LVEF=（40．15±3．28）％】与对照组【EDV=（80．91±3．12）ml，ESV=（30．12±1．79）ml，LVEF=（63．51±1．04）％]相比，统计学差异有显著性（EDV：F=22．103，ESV：F=32．277，LVEF：F=42．60：4，均为P〈0．01），心肌缺血组的心功能参数[（EDV=（70．83±3．46）ml，ESV=（25．13±2．85）ml，LVEF=（65．55±2．62）％1与对照组相比，统计学差异无显著性意义。心肌梗死组左室心肌共分为460个节段，其中209个节段局部灌注、局部射血分数、局部室壁活动和室壁增厚度4个靶心图均异常。局部灌注异常的节段共328个节段，伴有局部射血分数、局部室壁活动和室壁增厚度异常分别有250个、240个和276个节段。局部灌注异常的节段与局部射血分数、局部室壁活动和室壁增厚度异常的节段不完全匹配。结论99Tcm-NOET静息门控心肌灌注显像对冠心病的诊断有较大临床应用价值，所获得的整体心室功能参数在心肌梗死的评价中有优越性，但对心肌缺血的诊断价值不大。心肌梗死中存在有不少的局部灌注与心肌室壁功能异常节段的不匹配，对心肌存活的评价有帮助。

99↑Tc^m-N-NOET负荷和延迟门控心肌灌注显像对高血压患者的临床价值

目的 探讨99↑Tc^m-双（N-乙氧基,N-乙基-二硫代氨基甲酸酯）氮化锝（99↑Tc^m-N-NOET）负荷和延迟心肌灌注显像（MPI）对高血压患者的临床应用价值.方法 对60例高血压患者和19例正常对照者进行99↑Tc^m-N-NOET负荷＋延迟MPI,并对MPI、运动心电图、心功能参数[舒张末期容积（EDV）、收缩末期容积（ESV）、左室射血分数（LVEF）]、△LVEF（LVEF支运动-LVEF延迟）及冠状动脉造影（CAG）结果进行相关分析.结果 ①高血压组60例患者中,22例（36.7%）运动中心电图阳性,16例（26.7%）运动中出现胸闷,13例（21.7%）运动中出现血压过度反应;对照组19例正常者中,2例（10.5%）运动心电图阳性,1例（5.3%）运动中出现胸闷,无运动中血压过度反应者.②高血压组MPI阳性率明显高于对照组（31.75% vs.5.30%,P〈0.05）.③高血压组运动和延迟的心功能参数[运动EDV=（79.75±29.10）ml,ESV=（28.82±15.73）ml,LVEF=（65.78±1.27）%;延迟EDV=（81.42±3.47）ml,ESV=（30.62±2.05）ml,LVEF=（64.20±9.70）%]与对照组[运动EDV=（79.63±21.65）ml,ESV=（27.37±10.71）ml,LVEF=（66.42±1.55）%;延迟EDV=（82.89±4.96）ml,ESV=（31.42±3.06）ml,LVEF=（63.16±7.54）%]均无统计学差异（运动EDV：t=0.161,ESV：t=0.112,LVEF：t=0.261;延迟EDV：t=0.276,ESV：t=0.197,LVEF：t=0.184,P〈0.05）,高血压组△LVEF为负值者有28例（46.7%）,对照组有4例（21.1%）,χ^2=3.929,P〈0.05.MPI阳性而△LVEF为负值者有11例（57.9%）,MPI阴性而△LVEF为负值者有12例（29.3%）,χ^2=4.501,P〈0.05.④高血压患者中19例行CAG,结果：11例异常,8例正常;行MPI结果：9例缺血,10例正常.两者比较无统计学差异（χ^2=0.25,P〉0.05）.99↑Tc^m-N-NOET MPI的灵敏度、特异度和准确率分别为72.7%、87.5%和78.9%.结论 ①99↑Tc^m-N-NOET负荷＋延迟MPI可用于诊断高血压患者是否伴有心肌缺血.②高血压患者的心功能储备降低,MPI阳性的高血压患者心脏储备功能更低.