从含锗富集物中提炼锗的工艺方法探讨

含锗富 集物用 普通的方 法蒸馏 ，锗的直收 率非常 低，只有３ ０ ％ ～４０ ％ 。我 们经过多 种工艺试验，找到 了一种 提炼锗的 工艺方 法，使锗的 直收率 达到７５ ％ 以上 。

全差示光度法联测锗富集物中锗硅

试验在同一份处理好的试样中,采用低温蒸干排除锗的干扰,比色测定硅;采用全差示光度法测定锗,该方法适应于锗富集物中硅0.5%～10.0%、锗1.0%～40%含量范围的测定。

锗富集物中锗的容量法测定

文章从碘酸容量法测定锗富集物的关键步骤蒸馏入手，分析了方法误差大的原因，推出了一套设计合理，无泄漏、易于的蒸馏装置，使用该蒸馏装置蒸馏分离效果好，标准回收率高，测定结果精密度高，有推广价值。

含氟固体锗富集物的处理

含氟的锗富集物的利用，由于氟对玻璃、搪瓷设备的腐蚀以及影响锗的分离，受到了很大限制，作者根据物料中氟存在的不同状态，摸索出用专用试剂，使物料中氟“激活”得易用硼酸将其除去，然后再使“钝”化的锗“活化”，以提高四氮化锗的回收率。用这种综合处理法，可使难处理的含氟固体锗富集物，氯化蒸馏GeCl4回收率达91％以上，并彻底消除了对搪瓷反应釜的腐蚀。

浸出分离—燃烧中和法测定锗富集物中硫量

本法在弱酸性介质中，用氯化钠将试料中的硫酸盐和可溶性硫化物溶解、浸出，从而与试样中的单体硫、不溶性硫化物分离。浸出液中的可溶性硫化物中的硫离子用氯化铜沉淀，形成硫化铜进入浸出渣，过滤分离，用燃烧－中和法测定浸出渣中的硫量，即为试样中的硫量。

硫酸亚铁铵容量法测定锗富集物中砷量

方法基于在HCl(1+1)介质中，以Cu^2+为催化剂，用次亚磷酸钠还原坤为单体，过滤与主体元素及其他杂质分离，然后采用K2Cr2O7溶解砷，在硫酸－磷酸溶液中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用亚铁标准溶液滴定过量的K2Cr2O7，间接测定坤量，方法回收率在94％－102％之间，精密度，准确度可达到分析要求。

锗富集物中硫、砷及二氧化硅的控制

对高硫、砷、二氧化硅等劣质原料提取锗进行了除硫、砷及硅的研究。结果表明 ,采用高温除硫、氧化除砷及二段除硅效果显著。

从含锗烟尘中富集提取锗的工艺研究

近年来随着开采的含锗矿石品位下降,生产的含锗烟尘品位降低,导致氯化精馏提锗过程的试剂消耗量增加、环保压力加大。以云南临沧某厂生产的含锗烟尘为研究对象,通过还原挥发、循环浸出、中和沉淀等工序对其中的锗进行富集。采用X射线衍射仪和原子吸收光谱仪分析了原料以及产物的物相组成和元素含量,分析了富集过程各因素对锗富集率的影响。结果表明,适合于工业化生产的最佳工艺参数为:焙烧温度1100℃、还原剂量12.5%、试剂浓度20%、水浴温度80℃、溶液酸碱度pH=3以及沉淀剂量20倍。在上述优化工艺条件下,含锗烟尘经过还原挥发、循环浸出、中和沉淀工艺流程后,锗品位由0.97%提升到28.56%,富集倍数达到29.4倍,锗回收率达到96.49%。采用本工艺从含锗烟尘中提取锗是可行的,且具有锗回收率高,环境污染小,流程较短,成本较低等优点。

超声波强化硫酸洗涤单宁锗渣

锗具有特殊性能,已被许多国家划分为战略性资源,在多个领域具有不可替代的作用。在氧化锌烟尘浸出过程中,由于杂质金属与锗会一同进入溶液,并与单宁酸共同发生络合反应,导致煅烧后所获得的锗精矿品位低、杂质含量高,对于后续的氯化蒸馏工艺十分不利。因此在单宁锗渣煅烧前,去除其中杂质金属对于锗资源化利用具有重要意义。本研究以单宁酸沉锗所得单宁锗渣为原料,以硫酸溶液为洗涤剂,通过引入超声波强化去除其中的主要杂质金属锌与铁,实现锗富集。通过单因素试验研究了酸洗过程中固液比、硫酸浓度、酸洗时间、酸洗温度以及超声波功率对锌与铁去除率的影响。结果表明,在最佳工艺条件:H_(2)SO_(4)浓度0.3 mol/L、固液比300 g/L、酸洗时间40 min、酸洗温度50℃、搅拌速度300 r/min、超声波功率300 W的条件下,锌与铁的去除率分别为86.74%与85.68%。对洗涤除杂后的单宁锗渣进行煅烧,结果表明超声波强化酸洗生产的锗精矿品位高达25.65%,与未洗涤以及常规酸洗相比,超声波强化酸洗生产的锗精矿品位分别提高了约22%、15%,绿色、高效地除去了单宁锗渣中的大部分杂质金属,显著提高了锗精矿的品位。

氧化锌烟尘浸出液中锗的分离富集

针对单宁沉锗工艺中存在单宁引入影响锌电解和单宁消耗量大导致工艺成本高的问题,开展中和沉淀−浸出富集锗研究,替代单宁沉锗达到富集锗的目的。以氧化锌烟尘浸出液为原料、工业氧化锌烟尘为中和剂,考察时间、pH、温度对中和沉淀效果影响,研究中和沉淀过程中锗、铁、砷、硅元素行为规律,同时考察中和渣浸出效果。研究结果表明:经两段逆流中和沉淀,一段温度为45℃、中和时间为2 h、pH=4.0~4.5,二段温度为45℃、中和时间为1.5 h、通氧量为60 L/h、pH=5.0~5.2,一段中和渣含锗1.13%,二段沉锗后液中锗质量浓度为1.98 mg/L,锗、铁、砷和硅的沉淀率分别为99.08%、26.72%、99.12%和95.36%,沉锗后液可直接返回锌冶炼系统。将中和渣经氧压−常压浸出后,氧压浸出渣中锗含量为3148.9 g/t,浸出液锗质量浓度为1.72 g/L,锗、铁、砷和硅的浸出率分别为85.86%、25.46%、68.33%和11.39%。氧压浸出渣再经常压浸出后,常压浸出渣中锗含量为1884.9 g/t,浸出液中锗质量浓度为331.1 mg/L,锗浸出率提升至95.96%,在富集锗的同时达到了分离除杂的效果。

含锗冶炼渣富集锗的试验研究

针对含有铅、锌、铜、铁及锗的冶炼渣提出了"硫酸氧化浸出—预中和—丹宁沉锗"的流程分离富集其中的锗。其中考察了硫酸氧化浸出的三种方法:氧压酸浸出、过硫酸钠氧化浸出、双氧水氧化浸出,得出了最佳条件,经过丹宁沉锗后,可使沉锗渣中锗的品位提高至9%以上。

四川乌斯河大型锗铅锌矿床锗超常富集特征及其地质意义

锗(Ge)是我国的一种优势战略性关键矿产,闪锌矿是其主要载体和重要工业来源之一。尽管前人对闪锌矿富锗有了较为深刻的认识,但是对其中锗的替代方式和超常富集机制仍缺乏深入理解。位于扬子地块西南缘的川滇黔铅锌矿集区是我国最重要的锗和铅锌资源基地之一,区内的乌斯河大型铅锌矿床(5.4Mt@8.6%Zn,2.0%Pb)显著超常富锗(铅锌矿石中Ge平均品位为72.3×10^(-6),闪锌矿中Ge含量高达1934×10^(-6))。何种因素制约该矿床中锗的超常富集亟待解密。乌斯河矿床发育两期闪锌矿,早期闪锌矿(Sp1)单偏光下呈白色-棕黑色,发育半自形细粒结构,浸染状构造;晚期闪锌矿(Sp2)单偏光下呈白色-红色或灰色-棕黑色,发育自形-半自形细-粗粒结构,块状或脉状构造。激光剥蚀耦合等离子体质谱(LA-ICPMS)闪锌矿原位微量元素含量分析结果显示,闪锌矿中Ge含量为3.17×10^(-6)~1934×10^(-6),平均563×10^(-6),相对Ge的地壳丰度(1.5×10^(-6))具有显著超常富集特征(高达1000倍)。闪锌矿中Ge与Fe、Cu、Ag、Pb具有正相关关系,而与Cd呈负相关性。元素面扫描(Mapping)结果显示,闪锌矿中Ge主要以类质同象形式存在,且Ge与Fe、Cu、Ag、Pb、Cd等元素相关关系与含量分析结果一致。结构相似度计算结果进一步显示,Sp1中Ge与Ag相关程度最高,而Sp2中Ge与Cu相关系数最大,暗示结构相似度计算在比较元素相关关系中有较大的应用潜力。然而,乌斯河矿床闪锌矿中Cu、Ag含量常低于Ge含量,且(Ge/Cu)mol和(Ge/Ag)mol比值变化范围大,所以单一的元素相关程度分析并不能完全解决Ge替代方式问题。综合研究认为,该矿床闪锌矿中Ge替代方式与Cu、Ag等元素关系不大,而是直接替代Zn(Ge^(4+)2Zn^(2+)或Ge^(2+)Zn^(2+))。另外,乌斯河矿床同一闪锌矿颗粒不同部位(如扇形分区和振荡环带)Ge含量变化显著,暗示Ge的超常富集很可能受闪锌矿的沉淀速率和结晶过程控制,而Sp1与Sp2中Ge含量的明显差异,则很可能与成矿流体演化过程流体成分和成矿物理化学条件改变有关。因此,乌斯河大型锗铅锌矿床锗的超常富集是流体成分、物化条件、沉淀速率和结晶过程等多要素耦合作用特殊地球化学过程的结果,并受到矿物和矿床等不同尺度苛刻成矿条件的影响。

锗铁渣在含锗烟尘中性浸出时富集锗的研究

探讨了在烟化炉含Ge烟尘中性浸出时 ,加入Fe:Ge =10 0～ 180 :1的Ge -Fe渣对烟尘中的Ge再次富集的影响。结果表明在Ge Fe渣 :废液 :水 =4 :5:2 (体积比 )、MnO2 用量 :10g/L渣、50～ 6 0℃、90min、终点 pH :5 2～5 4等条件下 ,可使Ge的富集率达到 85%以上。在有效富集Ge的同时 。

含锗资源湿法处理的研究进展

在分析含锗资源物化特性的基础上,对锗废料、含锗煤资源和有色金属冶炼过程中锗的富集物中锗的湿法处理技术进行了归纳和评述,提出了外场强化技术在复杂锗物料处理中的优势。

从锌渣浸渣中综合回收铟锗铅银的试验研究

本文介绍用新工艺从锌渣浸渣中综合回收铟、锗、铅、银的试验概况。试验结果表明 :从锌渣浸渣到得到粗铅、锗富集物、粗铟 ,铅银的直收率均大于 85 % ,锗的回收率大于 82 % ,铟的直收率大于82 %。

锗浓度对蛹虫草锗的积累和多糖化锗生物转化合成的影响

目的：研究不同锗浓度对蛹虫草锗的积累和多糖化锗生物转化合成的影响。方法：采用固体培养和液体培养方法。结果：对于子实体来说,当锗浓度为200 mg/L时,蛹虫草子实体的生物量最大;锗浓度为300 mg/L时,子实体多糖化锗的生物转化合成量最多;锗浓度为250 mg/L时,子实体有机锗转化率最高。对于菌丝体来说,当锗浓度为250 mg/L时,蛹虫草菌丝体的生物量最大;锗浓度为150 mg/L时,菌丝体多糖化锗的生物转化合成量最多;锗浓度为200 mg/L时,菌丝体有机锗转化率最高。结果显示锗浓度在150~300 mg/L时,比较适合蛹虫草锗的积累和多糖化锗的生物转化。蛹虫草子实体富锗能力比菌丝体强。结论：不同锗浓度能显著影响蛹虫草锗的积累和多糖化锗的生物转化（P〈0.05）。这一实验结果可为蛹虫草子实体的富锗栽培和开发利用提供参考。

高含量锗物料中锗的滴定法测定

从碘酸钾容量法测定高含量锗物料中锗量的关键步骤蒸馏分离入手,分析了方法误差的原因,推出了一套设计合理、无泄漏、易于操作的蒸馏装置,使用该蒸馏装置蒸馏分离效果好,标准回收率高,测定结果精密度高,具有推广价值。

香菇子实体富锗效应

把人工合成的有机锗化合物(Ge-L)添加在香菇固体栽培种里,使香菇子实体吸收有机锗化合物中的锗元素。试验表明,生长于添加有机锗化合物菌块上的香菇子实体(干菇,下同)含锗19.75-200ppm。其中处理I,前期平均含锗68.97ppm,后期平均含锗36.17ppm,处理Ⅱ,前期平均含锗33.03ppm,后期平均含锗26.42ppm。对照,前期平均含锗2.27ppm,后期平均含锗0.57ppm。同时发现,有机锗化合物对香菇子实体有一定的增产作用;处理I平均增产13.65％,品质亦有提高。