有机锡氧四元杂环化合物(μ-O)_2Sn_2R_4(R:Me,Et)的理论研究

利用Gaussian03W在LANL2DZ基组水平对有机锡氧四元杂环结构化合物(μ-O)2Sn2R4(R:Me,Et)进行理论研究,优化了几何构型,获得键参数,分析了化合物的Mayer键级,计算出分子体系能、分子最高占据轨道能和分子最低未占据轨道能,经Mulliken布居分析原子净电荷分布,计算出原子轨道对分子轨道的组成贡献。结果表明,除(μ-O)2Sn2Me4外的标题化合物均稳定,为有机锡氧四元杂环化合物(μ-O)2Sn2R4(R!Me)的合成提供理论基础。

梯桥状有机锡氧杂环二聚体[(n-BuSn)_6(μ_3-O)_4(C_4H_3SCO_2)_8Cl_2]的合成及结构

2-噻吩甲酸和正丁基锡酸反应后经三氯甲烷处理,获得一结构新颖的有机锡氧杂环二聚体化合物[(nBuSn)6(μ3-O)4(C4H3SCO2)8Cl2],经IR、1 HNMR和元素分析表征,并用X-射线晶体衍射测定了分子结构,该化合物晶体属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=1.2484(3)nm,b=1.3656(3)nm,c=1.5224(3)nm,α=67.94(3)°,β=65.99(3)°,γ=66.72(3)°,V=2.1053(7)nm3,Z=2,Dc=1.929g/cm3,μ(MoKa)=2.270mm-1,F(000)=1200,R1=0.0415and wR2=0.1160.晶体结构分析表明,化合物通过μ3-O与3个Sn原子配位和羧基氧桥联2个Sn原子,形成Sn-O键构筑的中心对称梯桥状[Sn4(μ3-O)4]结构和8个由羧基组装的锡氧六元杂环(-CO2Sn2O)支撑其梯桥的有机锡氧簇化合物。