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CH_3X键断裂电子转移反应的密度泛函理论研究
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作者 张慧 邢玉梅 周正宇 《杭州师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2001年第5期22-24,共3页
用密度泛函理论 (DFT)研究CH3 X的键断裂电子转移反应。从几种计算方法的结果比较中选出B3 LYP的DFT方法。随后用B3 LYP方法优化CH3 X的结构 ;计算CH3 X的键断裂电子转移反应的能量变化 ;找到了过渡态并进行了验证。
关键词 电子转移 键断裂反应 密度泛函理论(DFT) CH3X
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CH_3CH_2F与O(~3P)反应机理的量子化学研究 被引量:2
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作者 冯丽霞 《中北大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2012年第2期168-173,185,共7页
用量子化学从头算MP2(full)/6-311G(d,p)方法研究了CH3CH2F与O(3P)反应的反应机理.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的能量.结果表明:CH3CH2F与O(3P)反应共存在4类反应9个反应通道,分别为抽提氢反应,消氢反应,碳碳... 用量子化学从头算MP2(full)/6-311G(d,p)方法研究了CH3CH2F与O(3P)反应的反应机理.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的能量.结果表明:CH3CH2F与O(3P)反应共存在4类反应9个反应通道,分别为抽提氢反应,消氢反应,碳碳键断裂反应和消氟化氢反应,抽提氢反应为主反应通道. 展开更多
关键词 CH3CH2F 抽提氢反应 消氢反应 碳碳键断裂反应 消氟化氢反应
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密度泛函理论对反应CH_3+HClCH_4+Cl的动力学研究
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作者 苑壮东 付蓉 +1 位作者 张莉莉 李光 《曲阜师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2008年第2期74-76,共3页
以密度泛函理论(Density functional theory,DFT)在6-311G*基组水平上对CH3+HClCH4+Cl反应进行研究,获得了反应的活化能、电子耦合矩阵元、重组能等动力学重要数据,并以B3LYP方法与实验数值联合佐证了电子转移反应的步骤对整个反应过... 以密度泛函理论(Density functional theory,DFT)在6-311G*基组水平上对CH3+HClCH4+Cl反应进行研究,获得了反应的活化能、电子耦合矩阵元、重组能等动力学重要数据,并以B3LYP方法与实验数值联合佐证了电子转移反应的步骤对整个反应过程的反应速率起决定性作用. 展开更多
关键词 键断裂反应 电子转移 前驱化合物
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铁卟啉类化合物催化乙烯基硫醚和重氮化合物间的环丙烷化和C—S键断裂的竞争反应 被引量:1
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作者 闫晓静 李畅 +3 位作者 靳智雄 徐孝菲 陈维伟 潘远江 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第11期3837-3846,M0011,共11页
建立了一种能够选择性地发生环丙烷化反应和C-S键断裂反应的催化体系.对于乙烯基苯基硫醚和重氮乙腈(通过原位策略制备)间的反应,在氯化血红素的催化作用下,可得到环丙烷化反应产物;在铁酞菁的催化作用下,则得到C-S键断裂反应产物.该反... 建立了一种能够选择性地发生环丙烷化反应和C-S键断裂反应的催化体系.对于乙烯基苯基硫醚和重氮乙腈(通过原位策略制备)间的反应,在氯化血红素的催化作用下,可得到环丙烷化反应产物;在铁酞菁的催化作用下,则得到C-S键断裂反应产物.该反应体系无需惰性气体保护、无需高温、室温下搅拌1 h即可以中等到优秀的产率获得对应的目标产物. 展开更多
关键词 氯化血红素 重氮化合物 硫叶立德 环丙烷化反应 C—S键断裂反应
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以1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂合成线型氯甲基化聚苯乙烯 被引量:20
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作者 申艳玲 杨云峰 +1 位作者 高保娇 朱勇 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期559-565,共7页
采用自制的氯甲基化试剂——1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),使用Lewis酸催化剂,在均相反应体系中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化.研究了反应机理,考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件,通过红外光谱法与Volhard分析法表... 采用自制的氯甲基化试剂——1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),使用Lewis酸催化剂,在均相反应体系中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化.研究了反应机理,考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件,通过红外光谱法与Volhard分析法表征了产物的化学结构与组成.实验结果表明,反应机理可能由苯环亲电取代与伴随着醚键断裂的亲核取代两类反应构成,氯甲基化试剂用量、催化剂的酸性与用量、溶剂的性质与用量及反应温度等因素对反应都有显著的影响,其一,会影响聚苯乙烯的氯甲基化程度,其二,会导致或避免大分子链之间通过Friedel-Crafts反应而发生交联.以四氯化碳为溶剂、以SnCl4为催化剂并在较低温度(18℃)下进行反应,可制得氯甲基化程度达80%且完全线型化的氯甲基化聚苯乙烯. 展开更多
关键词 聚苯乙烯 1 4-二氯甲氧基丁烷 氯甲基化反应 亲电取代反应 键断裂反应
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利用碳碳叁键断裂重组反应合成2,4,4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物 被引量:2
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作者 蒋文婕 宋雅婷 +4 位作者 韦晓静 徐义 陆娟 姜波 郝文娟 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第4期1095-1101,共7页
以炔烃-联烯酮为原料,水作为亲核试剂,通过N-氯代丁二酰亚胺(NCS)介导的[2+2]环加成和碳碳叁键断裂重组反应合成了18个2,4,4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物,产率为55%~88%.所得产物的结构经NMR和IR以及HRMS等表征,其中目标产物2e的结构经X单晶... 以炔烃-联烯酮为原料,水作为亲核试剂,通过N-氯代丁二酰亚胺(NCS)介导的[2+2]环加成和碳碳叁键断裂重组反应合成了18个2,4,4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物,产率为55%~88%.所得产物的结构经NMR和IR以及HRMS等表征,其中目标产物2e的结构经X单晶分析确认.该反应条件温和、操作简单、无需金属催化剂且产率良好,为合成官能化的1-萘酮衍生物提供了一种新的高效的合成策略. 展开更多
关键词 炔烃-联烯酮 [2+2]环加成 碳碳叁断裂重组反应 2 4 4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物
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Recent advances in radical-mediated fluorination through C-H and C-C bond cleavage 被引量:1
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作者 Hong Yan Chen Zhu 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2017年第2期214-222,共9页
The C-H and C-C bonds are abundant in organic compounds,yet generally inert in chemical transformations.Therefore,direct functionalization of inert chemical bonds remains challenging.The fluorine-containing compounds ... The C-H and C-C bonds are abundant in organic compounds,yet generally inert in chemical transformations.Therefore,direct functionalization of inert chemical bonds remains challenging.The fluorine-containing compounds are of special interest for their uses in medicinal chemistry.Direct fluorination of C-H and C-C bonds undoubtedly represents one of the most ideal and attractive approaches to incorporate fluorine atom into complex molecules.Herein,we summarize the recent advances in radical-mediated C-H and C-C bond fluorination.Three types of transformations are discussed:(1)direct C-H abstraction/fluorination of alkanes;(2)decarboxylative fluorination of alkyl carboxylic acids;(3)ring-opening fluorination. 展开更多
关键词 fluorination C-H functionalization decarboxylation ring-opening radical
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