键连接性指数的建构及其在有机体系中的应用研究

以化学键为基础建构了键连接性指数及分子键连接性指数 ,该指数同时考虑顶点原子的化学特征及键的性质 .对于任意化学键 ,键连接性指数Si=1+ΔIR · (Z1 -h1 )m2n1+(Z2 -h2 )m1 n2,分子键连接性指数S为 ∑mi=1Si 或∑mi=11 Si ,其中 ,Z1 ,Z2 为化学键键连原子的价电子数 ;n1 ,n2 成键原子的价层最高主量子数 ;m1 ,m2 为成键原子的氧化数 ;h1 ,h2 为与成键原子相连的氢原子个数 ;ΔI为成键原子的电负性差 (ΔI≥ 0 ) ;R为化学键的相对键长 .与以顶点为基础的价连接性指数不同 ,该指数不仅能方便而有效地应用于饱和碳氢体系亦能有效地应用于含多重键的不饱和体系及含杂原子的有机体系 .研究了饱和碳氢体系标准生成焓 ,不饱和碳氢体系和酮、醚、酯体系在水中的溶解度和辛醇 水分配系数 ,卤代甲烷体系的标准生成焓 ,卤代苯体系辛醇 水分配系数 。

分子价键连接性指数法估算磺胺类药物水溶解度

研究了磺胺类药物的分子价键连接性指数(MCI)与水溶解度(Sw)间的相互关系,通过12种磺胺类药物MCI与其logSw间的线性回归分析,建立了磺胺类药物水溶解度(Sw)的相关定量模型。结果表明,零阶P型价连接指数0Xvp为主要影响因素,4阶PC型价连接指数4Xvpc为次要因素,较佳线性回归方程的相关系数为r=0.9103,平均残差为0.203个对数单位。

分子键连接性指数及其应用

基于分子拓扑图的边,即非氢原子间的化学键,提出键参数ti,并在ti的基础上定义分子键连接性指数F。F对有机化合物具有良好的结构选择性,而且与链烷烃、脂肪醇的沸点都具有良好的线性关系,使用该模型对85个链烷烃和37个脂肪醇的沸点的估算结果接近实验值,且计算简便,物理意义明确。

磺胺类药物正辛醇/水分配系数与分子价键连接性指数相关性研究

研究了磺胺类药物的分子价键连接性指数(MCI)与其正辛醇/水分配系数(K_(ow))间的相互关系,通过13种磺胺类药物MCI与其logK_(ow)间的线性回归分析,建立了磺胺类药物正辛醇/水分配系数(K_(ow))的相关定量模型。结果表明,零阶P型价键连接指数~0x_P^v是影响磺胺类药物正辛醇/水分配系数(K_(ow))的主要因素,六阶PC型价键连接指数~6x_(PC)~v为次要因素,较佳线性回归方程的相关系数为r=0.8324,平均残差为0.145个对数单位。

多氯联苯(PCBs)类化合物QSPR/QSAR研究

以化学键为基础定义键连接性指数和分子键连接性指数,与以顶点为基础的价连接性指数不同,该指数同时考虑顶点原子的化学特征及键的性质。采用分子键连接性指数对多氯联苯类化合物的溶解度和辛醇/水分配系数进行相关研究,其相关系数分别达到0.9588,0.9941。使用该模型对该类化合物的溶解度及辛醇/水分配系数的进行估算,预测结果与实验值接近。而且,对模型进行的稳定性检验表明,建立的的模型是稳健的,对多氯联苯类化合物的溶解度和辛醇/水分配系数有良好的预测能力。

多氯代二苯并呋喃(PCDFs)在不同色柱上气相色谱保留行为的QSRR研究

提出键参数f_i,在此基础上定义分子键连接性指数F=sum from i=1 to m(f_i)^(1/2)。考虑到氯原子的个数和位置的影响,引入距离指数L将F修正,得到修正的连接性指数F_X=F+L^(-.5)。F_X具有很强的结构选择性,且与多氯代二苯并呋喃(PCDFs)在不同色柱上(DB-5,SE-54,OV-101)气相色谱保留指数(RI)和保留时间(RRT)具有良好的相关性。用该模型预测了135个PCDFs化合物的色谱保留数据,预测能力优于文献。该模型还具有物理意义明确,计算简便的优点。

多氯联苯醚和多溴联苯醚蒸汽压的定量相关研究

定义原子特征值fi=(1+Δχ)[mi(ni-1)-hi],在邻接矩阵基础上建构了新的键价连接性指数mJ=∑(fi×fj×fk…)0.5(其中,1J=∑(fi×fj)0.5)和距离指数L=∑(dX-O)0.5,并用多元回归法研究了107个多氯联苯醚(PCDEs)和23个多溴联苯醚(PBCDs)化合物的蒸汽压与1J,L的定量关系,建立了定量结构-性质相关(QSPR)模型,相关系数分别为0.992 0,0.997 8.用Jackknife法检验证明该模型具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合,平均误差为0.11和0.07.