单取代烷烃定量结构保留相关研究中的分子结构分区处理方法

将单取代烷烃RX(X=卤素,OH,SH,NH2等)分子结构分为两个区域(R和X)来提取分子结构参数,从三方面影响因素(烷基R、取代基X、R与X的相互作用)来定量关联RX的气相色谱保留时间。实验测定了37种单取代烷烃RX的气相色谱保留时间,并以键连接矩阵特征根之和EVM、烷基极化效应指数PEI、取代基质量分数w和取代基上氢原子所带部分正电荷ΔNH4个参数为变量,建立了定量结构保留相关模型。该模型具有良好的预测能力和外推能力,对醇在不同色谱柱上的保留指数进行了预测,结果与测定值符合得较好。

单取代烷烃液相生成焓估算新方法

根据烷基R和取代基X(Cl、Br、I、OH、SH、NO2、CN、NH2、CHO和COOH等)本身的电子效应,应用烷基R的极化效应指数PEI和取代基X的电负性!X定量描述单取代烷烃RX中R和X间的相互作用,再结合已提出的C—C键和C—H键的键连接矩阵的特征根,建立了一个估算单取代烷烃RX液相生成焓的方程:fH0(RX,l)=-39.5001X1CC+33.5508NCC-0.0789X1CH-25.7087NCH+0.1557Sij+0.9976H(X)-27.6642PEI(R)×X+31.5043X此方程用于估算RX的生成焓,不仅结果非常令人满意(其相关系数R达到0.9999,标准偏差SD仅为2.87kJ·mol-1),而且方程中各项参数的物理意义也非常明确,便于人们深入地理解分子结构与性能的关系.应用去一法(leave-one-out)对以上方程进行交叉验证分析表明该方程具有较好的稳定性和较强的预测能力.研究发现,著名的Luo氏方程是上述方程的一种特殊形式,上述方程是对Luo氏方程的一个较大扩展.该方法为研究更复杂体系内基团之间的相互作用提供了一种新的方法和思路.