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氮杂-12-冠-4取代的单Schiff碱锰(Ⅲ)配合物对羧酸酯水解的催化作用 被引量:4
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作者 冯发美 李建章 +3 位作者 谢家庆 刘富安 曾伟 秦圣英 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期810-815,共6页
合成了N [4 ( 2 羟基苯亚甲基亚胺基 )苯甲基 ] 单氮杂 1 2 冠 4锰 (III)配合物 (MnL1 2Cl) .研究了MnL1 2 Cl催化PNPP水解的动力学 ,分析了反应体系的紫外光谱变化 ,提出了催化反应的机理 .结果表明 ,在中性、碱性和室温 ( 2 5... 合成了N [4 ( 2 羟基苯亚甲基亚胺基 )苯甲基 ] 单氮杂 1 2 冠 4锰 (III)配合物 (MnL1 2Cl) .研究了MnL1 2 Cl催化PNPP水解的动力学 ,分析了反应体系的紫外光谱变化 ,提出了催化反应的机理 .结果表明 ,在中性、碱性和室温 ( 2 5℃ )条件下 ,MnL1 2 Cl能够有效地催化水解PNPP .在底物浓度大于配合物浓度 1 0倍以上时 ,PNPP催化水解的表观一级速率常数遵循方程kob=kK[S]/(K + [S]) . 展开更多
关键词 单氮杂-12-冠-4 单Schiff碱()配合 催化PNPP水解 动力学
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苯并-10-氮杂-15-冠-5取代的单Schiff碱的合成及其锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能 被引量:3
2
作者 魏星耀 李建章 +1 位作者 冯发美 秦圣英 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期155-159,共5页
由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ... 由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能的影响.结果表明,在常温常压下,MnL21Cl和MnL22Cl比MnL23Cl具有更高的催化活性.其中,具有正庚氧基的MnL22Cl最佳,苯乙烯转化率52.6%,环氧化选择性96.2%,摩尔转化频率(TOF)17.5h-1. 展开更多
关键词 苯并-10-氮杂-15-冠-5 水杨醛亚胺单Schiff碱 ()配合 催化环氧化 仿单加氧酶
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两个N,N′-亚乙基双(1-苯基-3-亚氨基-1-丁酮)锰(Ⅲ)配合物的合成、表征和晶体结构 被引量:7
3
作者 冯云龙 刘世雄 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期887-891,共5页
合成了两个 N,N′-亚乙基双 ( 1 -苯基 -3 -亚氨基 -1 -丁酮 ) (简写为 H2 bzacen)的锰配合物 Mn( bzacen)·( NO2 ) ( Et OH) ( 1 )和 Mn( bzacen) ( NO2 ) ( Me OH) ( 2 ) .晶体结构分析表明 :配合物 1晶体属正交晶系 ,空间群 Pb... 合成了两个 N,N′-亚乙基双 ( 1 -苯基 -3 -亚氨基 -1 -丁酮 ) (简写为 H2 bzacen)的锰配合物 Mn( bzacen)·( NO2 ) ( Et OH) ( 1 )和 Mn( bzacen) ( NO2 ) ( Me OH) ( 2 ) .晶体结构分析表明 :配合物 1晶体属正交晶系 ,空间群 Pbca,晶胞参数 a=2 .81 73 ( 6) nm,b=2 .1 94 6( 4) nm,c=0 .7683 ( 6) nm,V=4 .750 ( 5) nm3 ,Z=8,μ=5.71 cm-1,R=0 .0 540 .配合物 2晶体属正交晶系 ,空间群 Pbca,晶胞参数 a=2 .764 1 ( 6) nm,b=2 .1 83 2 ( 4) nm,c=0 .770 5( 2 ) nm,V=4 .650 ( 3 ) nm3 ,Z=8,μ=5.81 cm-1,R=0 .0 564 .在这两个配合物中 ,Mn( )原子均具有畸变的 N2 O4 八面体配位构型 ,整个晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构 .红外光谱表明 ,配体在形成配合物后 ,νC=N,νC=O和νC=C谱带移向低频 ,NO-2 以一个 O原子与 Mn( )配位 .电子光谱表明存在 d-d* ,π-π*和 展开更多
关键词 西佛碱 ()配合 合成 N N′-亚乙基双(1-苯基-3-亚氨基-1-丁酮) 晶体结构 红外光谱 电子吸收光谱
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氮杂冠醚取代基对schiff碱锰(Ⅲ)配合物催化苯乙烯环氧化反应的影响 被引量:1
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作者 魏星跃 秦圣英 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期635-639,共5页
合成并表征了苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单和双Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物MnL21C l,MnL22C l,Mn l3C l和MnL4C l.研究了它们作为仿P450模型化合物催化苯乙烯环氧化反应的性能,并考察了催化反应的动力学.结果表明,氮杂冠醚取代的Sch... 合成并表征了苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单和双Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物MnL21C l,MnL22C l,Mn l3C l和MnL4C l.研究了它们作为仿P450模型化合物催化苯乙烯环氧化反应的性能,并考察了催化反应的动力学.结果表明,氮杂冠醚取代的Sch ifft碱锰(Ⅲ)配合物优于相应的吗啉基取代的Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物,且反应遵从M ichaelis-M enten规律.这是由于具有特殊功能和空间构型的氮杂冠醚大环的引入。改善了催化中心周围的微环境,从而显著地提高了Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物的催化活性. 展开更多
关键词 苯并-10-氮杂-15-冠-5 Schiff碱()配合 催化环氧化 动力学 ()配合 SCHIFF碱 环氧化反应 催化反应 氮杂冠醚 苯乙烯
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锰(Ⅲ)Schiff碱配合物的合成与晶体结构 被引量:1
5
作者 冯勋 高永红 +1 位作者 师新阁 孙倩 《洛阳师范学院学报》 2010年第2期53-55,61,共4页
通过模板法合成了一个新颍的Mn(Ⅲ)配合物,其混合配体由一无机盐阴离子和水杨醛席夫(Schiff)碱组成.分别用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等对该配合物进行了结构表征.标题配合物属正交晶系,Pbca空间点群.晶胞参数为:a=12.4478(8),... 通过模板法合成了一个新颍的Mn(Ⅲ)配合物,其混合配体由一无机盐阴离子和水杨醛席夫(Schiff)碱组成.分别用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等对该配合物进行了结构表征.标题配合物属正交晶系,Pbca空间点群.晶胞参数为:a=12.4478(8),b=13.7536(9),c=18.7800(12),V=3215.2(4)3,Z=8.锰(Ⅲ)离子与Schiff碱上的两个氮原子、三个氧原子和一个异硫氰酸根离子上一个氮原子的配位,具有扭曲的八面体六配位环境.两个Mn(Ⅲ)配位体通过氧桥联形成双核结构.两个最近的Mn(Ⅲ)原子之间的距离为3.554. 展开更多
关键词 晶体结构 席夫碱 ()配合 桥连
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席夫碱锰(Ⅲ)配合物结构对羧酸酯水解动力学的影响研究
6
作者 黄生田 刘富安 +3 位作者 冯发美 蒋维东 李建章 曾宪诚 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期659-665,共7页
研究了两种单席夫碱锰(Ⅲ)配合物作为模拟水解金属酶催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的水解动力学过程,提出了相应的PNPP催化水解的机理并建立了合理的动力学数学模型.考察了底物浓度、体系的酸度以及配体结构对PNPP催化水解反应的影... 研究了两种单席夫碱锰(Ⅲ)配合物作为模拟水解金属酶催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的水解动力学过程,提出了相应的PNPP催化水解的机理并建立了合理的动力学数学模型.考察了底物浓度、体系的酸度以及配体结构对PNPP催化水解反应的影响.讨论了取代基团的空间效应和疏水微环境对PNPP水解的影响.研究结果表明:此两种席夫碱锰(Ⅲ)配合物在催化PNPP水解中都表现出较好的催化活性,并且催化活性随着体系pH值和温度的增大而增大;带有吗啉悬垂修饰基团的席夫碱锰(Ⅲ)配合物具有比带有苯并氮杂-15-冠-5修饰基团的席夫碱Λ锰(Ⅲ)配合物更高的催化活性. 展开更多
关键词 PNPP水解 动力学 席夫碱()配合 配体结构
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含聚醚链的Schiff碱锰(III)配合物在胶束溶液中催化BNPP水解反应的研究 被引量:8
7
作者 李建章 谢家庆 +3 位作者 李慎新 曾伟 曾宪诚 秦圣英 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期114-120,共7页
合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(III)配合物MnL12Cl和MnL2Cl,研究了它们与表面活性剂2Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数... 合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(III)配合物MnL12Cl和MnL2Cl,研究了它们与表面活性剂2Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其3端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL12Cl的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2Cl的3倍,为MnL2Cl的30倍. 展开更多
关键词 ()配合 SCHIFF碱 BNPP 金属胶束 氧离子 速率常数 催化水解 聚醚 水解反应 端基
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MCM-41负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化的催化性能 被引量:11
8
作者 赵继全 张雅然 张月成 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期85-90,共6页
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRU... 三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRUV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征.结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变.以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高.在NaClO/PyNO氧化剂体系中20℃反应12h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%.负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%. 展开更多
关键词 MCM-41分子筛 手性Salen()配合 负载型催化剂 不对称环氧化 二氢萘
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新型手性双核Salen锰(III)配合物对咪唑、吡啶类客体的分子识别研究 被引量:2
9
作者 胡国航 阮文娟 +1 位作者 高峰 朱志昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第12期1969-1975,共7页
合成并表征了新型手性双核Salen配体 1及其锰 (III)配合物 2 (主体 2 ) .用紫外 -可见光谱滴定法研究了主体 2与四种咪唑类、四种吡啶类客体在CHCl3 中的分子识别行为 .实验结果表明 :对咪唑类客体的缔合常数按K (Im) >K (2 MeIm) &... 合成并表征了新型手性双核Salen配体 1及其锰 (III)配合物 2 (主体 2 ) .用紫外 -可见光谱滴定法研究了主体 2与四种咪唑类、四种吡啶类客体在CHCl3 中的分子识别行为 .实验结果表明 :对咪唑类客体的缔合常数按K (Im) >K (2 MeIm) >K (N MeIm) >K (EtMeIm)顺序递减 ;吡啶类顺序为K (PyO) >K (4 PhPyO) >K (DMAP) >K (Py) ,配位数n值均为 2 .测定了识别过程的ΔrH m ,ΔrS m ,发现此类反应为放热、熵减小的过程 ,反应体系中存在焓熵补偿关系 .与单核的Salen锰 (III)配合物 3 (主体 3 )进行比较 ,除EtMeIm与 3的配位数为 1外 ,其他咪唑类客体的配位数均为 2 .就与客体的缔合能力而言 ,主体 2比 3大 .用圆二色光谱 (CD)研究了主 -客体的分子识别行为 . 展开更多
关键词 手性双核()配合 催化剂 咪唑 吡啶 分子识别 圆二色光谱
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N-[4-(-2-羟基乙氧基)苯甲酰基]-N-苯基羟胺的合成及其锰配合物对苯乙烯的仿生催化环氧化性能 被引量:2
10
作者 李建章 阳华 秦圣英 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期109-112,共4页
制备了标题化合物和它的锰 (Ⅲ )配合物MnL12 Cl;研究了锰 (Ⅲ )配合物在常温常压下对苯乙烯的催化环氧化反应 ,考查了反应温度、苯乙烯浓度、轴向配体种类、亚碘酰苯和催化剂用量以及配体芳环上取代基端基等对该仿生催化性能的影响。... 制备了标题化合物和它的锰 (Ⅲ )配合物MnL12 Cl;研究了锰 (Ⅲ )配合物在常温常压下对苯乙烯的催化环氧化反应 ,考查了反应温度、苯乙烯浓度、轴向配体种类、亚碘酰苯和催化剂用量以及配体芳环上取代基端基等对该仿生催化性能的影响。实验结果表明 ,在相同的优化条件下 ,与配体芳环上取代基端基为乙酰氧基的MnL22 Cl比较 ,端基为羟基的MnL12 Cl具有更高的催化活性 ,其苯乙烯转化率为 3 9 6% ,但环氧化选择性( 93 9% )则低于前者 ( 1 0 0 % )。 展开更多
关键词 异羟肟酸 ()配合 仿生催化 苯乙烯环氧化
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含席夫碱配体的四方压缩高自旋Mn(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及磁性质(英文) 被引量:2
11
作者 王石 崔林芳 +2 位作者 李兴鳌 汪联辉 黄维 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1733-1737,共5页
我们合成了一个新的六配位的高自旋Mn㈣席夫碱化合物[Mn^Ⅲ(3.MeO.sal.N(1,5,9,13))]ClO4·H2O(1)(3-MeO·sal·N(1,5,9,13)是通过N,N'-bis(3.aminopropyl).1,3-propanediamine和2-hydroxy.3.me... 我们合成了一个新的六配位的高自旋Mn㈣席夫碱化合物[Mn^Ⅲ(3.MeO.sal.N(1,5,9,13))]ClO4·H2O(1)(3-MeO·sal·N(1,5,9,13)是通过N,N'-bis(3.aminopropyl).1,3-propanediamine和2-hydroxy.3.methoxybenzaldehyde反应得到的六齿希夫碱配体),并对其结构和磁性质进行了研究。结构分析结果表明该化合物的晶体属于单斜晶系,P21/c空间群。该化合物中Mn(Ⅲ)中心具有压缩八面体构型。磁化率测试表明在1.8~300K温度区间具有高自旋态。磁性数据拟合得到零场分裂常数D〉0,与压缩的八面体构型吻合。 展开更多
关键词 ()配合 轴向压缩 磁各向异性
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三-(五氟苯基)咔咯锰配合物与DNA碱基的相互作用理论研究
12
作者 李皎 徐艳 +1 位作者 许旋 徐志广 《华南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2021年第1期23-28,共6页
采用DFT/B3LYP方法对三-(五氟苯基)咔咯锰配合物(TPFC)Mn(Ⅲ)与DNA的4种碱基以及碱基对的轴向配位性质进行了理论研究.计算结果表明:以相同碱基的不同原子作为配位原子时,与(TPFC)Mn(Ⅲ)的配位能力不同,其中氧原子的配位能力强;(TPFC)Mn... 采用DFT/B3LYP方法对三-(五氟苯基)咔咯锰配合物(TPFC)Mn(Ⅲ)与DNA的4种碱基以及碱基对的轴向配位性质进行了理论研究.计算结果表明:以相同碱基的不同原子作为配位原子时,与(TPFC)Mn(Ⅲ)的配位能力不同,其中氧原子的配位能力强;(TPFC)Mn(Ⅲ)主要以插入的方式与A=T和C≡G碱基对结合;无论是插入结合,还是外部结合,A=T碱基对中A的配位能力强于T,C≡G碱基对中G的配位能力强于C. 展开更多
关键词 密度泛函理论 咔咯()配合 轴向配位
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双(安息香)缩联苯胺合锰(Ⅲ)催化苯乙烯环氧化性能研究
13
作者 刘富安 李建章 +3 位作者 黄生田 冯发美 阳华 秦圣英 《西南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第4期455-457,共3页
合成了N,N‘-双(安息香)缩联苯胺合锰(Ⅲ)(Mn2L2Cl2),并作为单加氧模型物,在常温常压下考查了反应温度、 苯乙烯浓度、轴配体种类和亚碘酰苯用量等对其催化苯乙烯环氧化反应的影响.
关键词 双(安息香)缩联苯胺 ()配合 苯乙烯 催化环氧化
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1-甲基-2-咪唑醛肟锰(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及电化学性质研究
14
作者 丁瑜 夏彩芬 +4 位作者 胡宗球 库宗军 周环波 李春莲 高大顺 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第14期1579-1584,共6页
采用溶剂扩散法制备了锰(Ⅲ)的两个单核配合物[Mn(Miao)2(H2O)2]ClO4(1)和[Mn(Miao)2(DMF)2]ClO4(2)(HMiao=1-甲基-2-咪唑醛肟,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)的晶体.X射线衍射单晶结构表明:两种配合物均属三斜晶系,空间群Pī,锰与配体形成变形... 采用溶剂扩散法制备了锰(Ⅲ)的两个单核配合物[Mn(Miao)2(H2O)2]ClO4(1)和[Mn(Miao)2(DMF)2]ClO4(2)(HMiao=1-甲基-2-咪唑醛肟,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)的晶体.X射线衍射单晶结构表明:两种配合物均属三斜晶系,空间群Pī,锰与配体形成变形的八面体结构.采用Gaussian 03W程序计算了HMiao配体的电荷密度,理论计算与实际配位形式完全吻合.测定了两种锰配合物在DMF溶液中的电化学性质,循环伏安法表明两配合物均存在较好的氧化还原性,其氧化还原峰分别为0.75和0.70V,-0.32和-0.50V,是Mn(Ⅲ)和Mn(Ⅱ)之间的相互转化. 展开更多
关键词 1-甲基-2-咪唑醛肟 ()配合 GAUSSIAN 03W程序 电化学性质
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Cyanide-bridged single molecule magnet based on a manganese(Ⅲ) complex with TTF-fused Schiff base ligand
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作者 Long Cui Feifei Zhu +4 位作者 Chanel F.Leong Jing Ru Feng Gao Deanna M.D’Alessandro Jinglin Zuo 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第4期650-657,共8页
Reaction of [Mn(TTF-salphen)][OAc](TTF-salphen2-=2,2'-((2-(4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3-benzodithiole-5,6-diyl)bis(nitrilomethylidyne)bis(phenolate)dianion) and the cyanometalate building blocks ... Reaction of [Mn(TTF-salphen)][OAc](TTF-salphen2-=2,2'-((2-(4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3-benzodithiole-5,6-diyl)bis(nitrilomethylidyne)bis(phenolate)dianion) and the cyanometalate building blocks [n-Bu4N][(Tp)Fe(CN)3](Tp=Tris(pyrazolyl)hydroborate) or [n-Bu4N][Ru(salen)(CN)2](salen2-=N,N′-ethylenebis(salicylideneimine)dianion) resulted in the formation of two redox-active complexes, the dinuclear heterometallic complex [(Tp)Fe(CN)3Mn(TTF-salphen)·CH3OH](1) and the one dimensional complex [Ru(salen)(CN)2Mn(TTF-salphen)]n(2). Both complexes were characterized by X-ray crystallography and solid state electrochemistry, in addition to static and dynamic magnetic measurements. Antiferromagnetic couplings are found to be operative between metal ion centers bridged by cyanide in both complexes. Complex 1 exhibited field-induced SMM behavior with an energy barrier of 13.8 K. The introduction of the redox-active TTF unit into cyanidebridged complexes with interesting magnetic properties renders them promising candidates for the construction of new hybrid inorganic-organic materials. 展开更多
关键词 ()配合 氰化 单分子磁体 希夫碱 氧化还原活性 配体 X射线晶体学 金属配合
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