氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉选择性催化氧化甲苯

探索氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉的催化性能。用混合溶剂法直接合成四(4-羟基)苯基卟啉(H2 THPP),采用研磨法合成四(4-羟基)苯基锰卟啉[Mn(Ⅲ)THPP]。将Mn(Ⅲ)THPP固载到新生成的氢氧化锌沉淀上,经烘焙制得氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉催化剂。用紫外和红外光谱对它进行表征。研究固载催化剂[Mn(Ⅲ)THPP/ZnO],在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化氧化甲苯的性能。结果表明:在最适合的180℃和0.5 MPa的反应条件下,用仅含2.7×10-6mol Mn(Ⅲ)THPP的固载催化剂就可以连续催化13次,甲苯的平均转化率可达7.28%,醛醇选择性可达60.5%,转化数为4.83×104,比未固载的Mn(Ⅲ)THPP催化效率强13倍。

硫化锌固载四(4-羧基苯基)锰卟啉催化性能研究

将四(4-羧基苯基)锰卟啉[Mn TCPP]固载到硫化锌[ZnS]上制备了固载锰卟啉催化剂[Mn TCPP/ZnS],用UV-Vis、FT-IR和TG技术对其进行了表征,并用此固载催化剂催化氧气氧化环己烷。结果表明:在最适宜反应温度和压力(160℃和0.8 MPa)条件下,硫化锌固载四(4-羧基苯基)锰卟啉可以有效重复使用4次,其环己烷转化率42.6%,酮醇产率18.6%,催化剂转化数6.0×105,比未固载的Mn TCPP具有更好的催化活性和重复使用性能。

硫化镉固载四(4-羧基苯基)锰卟啉催化氧化环己烷

为了模拟细胞色素P-450酶中巯基的轴向配位作用功能,将四(4-羧基苯基)锰卟啉(Mn TCPPCl)固载到载体硫化镉上,得到硫化镉固载四(4-羧基苯基)锰卟啉(Mn TCPP/Cd S)催化材料。用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)、紫外—可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)、比表面积测试法(BET)、X-射线光电子能谱(XPS)对催化材料的形态和结构进行表征,并考察其催化氧气氧化环己烷的性能。实验结果表明:在最佳反应条件(155℃,0.8 MPa,1 mg Mn TCPPCl)下,固载催化材料(Mn TCPP/Cd S)可以循环催化氧化环己烷9次,环己烷转化率22.04%,醇酮产率13.94%。与未固载的Mn TCPPCl相比,环己烷的转化率和酮醇产率分别提高9.16%和8.31%,表现出良好的催化性能和重复使用性,具有较高的工业应用价值。

四-(对甲氧基苯基)-卟啉柱前衍生,固相萃取高效液相色谱法测定痕量铁、钴、铜、锌和锰

研究了用固相萃取富集 ,高效液相色谱法测定环境水样中痕量Fe、Co、Cu ,Zn和Mn的方法。环境水样中的Fe、Co、Cu、Zn和Mn用四 (对甲氧基苯基 ) 卟啉 (T4MPP)柱前衍生 ,用WatersSep Pak C18固相萃取小柱萃取富集Fe、Co、Cu、Zn和Mn的T4MPP络合物 ,富集倍数达 5 0倍 ;然后用甲醇和四氢呋喃梯度洗脱为流动相 ,WatersXterraTM RP18色谱柱为固定相分离 ,用二极管矩阵检测器检测。Fe、Co、Cu、Zn和Mn的检测限分别为 :3.2、1.8、2 .0、2 .0和 4 .5ng/L。方法相对标准偏差为 2 .1%～ 3.7% ,标准回收率为 94 %～10 7%。该方法用于环境水样分析 。

meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用

基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性 ,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物—— meso-5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 [4 -( N-吡咯烷基 )苯基 ]卟啉 ( TBPPH2 ) ,利用荧光光度法和紫外 -可见分光光度法研究了 TBPPH2 与牛血清白蛋白 ( BSA)的相互作用 .实验发现 ,TBPPH2 利用疏水作用力进入 BSA的疏水性腔 ,与 BSA形成配合物并引起 BSA的静态荧光猝灭 .在 TBPPH2 与 BSA的相互作用过程中 ,TBPPH2 与 BSA以摩尔比 1∶ 1牢固结合 ,TBPPH2 与 BSA分子中色氨酸间的最近距离 r=2 .4 nm.反应平衡常数 KA=2 .5 1× 1 0 4L/mol,反应熵变ΔS=84 .1 8J/( mol· K) ,TBPPH2 与 BSA的结合常数 KB=5 .1 3× 1 0 5L/mol.研究结果表明 ,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物 .

勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉的催化性能

采用沉淀-焙烧法制备了勃姆石(BM)固载四(4-硝基苯基)铁卟啉[Fe T(4-NO2)PP/BM]催化剂,并用UV-Vis和FT-IR技术对其进行了表征。考察了Fe T(4-NO2)PP/BM在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化空气氧化环己烷的性能。结果表明:在418 K和1.0 MPa的反应条件下,用仅含有0.001 1 mmolFe T(4-NO2)PP的勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉就可以连续催化3次,并能提供平均为5.76%的环己烷转化率,90.3%的K/A油选择性和9.7×104的催化剂转化数,比相应未固载的Fe T(4-NO2)PP具有更好的催化性能和重复使用性能。

新型显色剂Meso-四(4-羟基-3-乙氧基苯基)卟啉的合成及其应用

合成了四（4-羟基-3-乙氧基苯基）卟啉，用元素分析、质谱、紫外-可见光谱、红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征，研究了该卟啉与铅离子的显色反应条件．结果表明，当pH=11．0时，在十二烷基磺酸钠存在下，沸水浴加热5min反应完全，在473nm处测得配合物的表观摩尔吸光系数为2．08×10^5L／（mol·cm），铅量在0-12μg／25mL范围内符合比尔定律，用此法成功地测定人发标准物质中的微量元素铅的含量．

新显色剂四(4-甲氧基-4-磺酸基苯基)卟啉与Fe^(3+)的高灵敏反应的研究与应用

本文提出以四 (4 -甲氧基 - 4 -磺酸基苯基 )卟啉 (p- OCH3TPPS4 )为显色剂 ,在 p H=3.5— 5 .5的条件下测定痕量铁的新体系 ,络合物最大吸收波长为 4 4 6nm,表观摩尔吸收系数ε=2 .0× 10 4 L· mol-1· cm-1,Fe3+ 在 0— 10 μg/ 2 5 m L 范围内符合比耳定律 ,应用本法测定花生仁皮中铁 ,回收率可达 95 .0 %—10 8.4 %

显色剂meso-四(3-甲氧基-4-乙酰氧基苯基)卟啉的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成并表征了显色剂meso 四 (3 甲氧基 4 乙酰氧基苯基 )卟啉 ,并对其与镉 (Ⅱ )显色反应的条件及应用进行了研究。在SDS和 β CD存在下的pH 12 0的介质中 ,试剂与Cd(Ⅱ )形成 1∶1的配合物 ,其摩尔吸光系数ε43 9 0 =4 0 6× 10 5。镉含量在 0～ 0 112 μg/mL范围内符合比尔定律。提出了用巯基棉和KI EtOH (NH4) 2 SO4分离、富集样品中Cd(Ⅱ )的方法 。

软铝石固载四(4-羟基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷

为模拟细胞色素P-450酶结构功能的催化氧分子羟基化底物作用,将meso-四(4-羟基苯基)Co卟啉[Co THPP]物理吸附和配位固载到软铝石[BM]上获得固载催化剂[Co THPP/BM],用紫外-可见光谱(UV-vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)和场发射电子扫描显微(FESEM)技术对此固载催化剂进行表征,并用来催化空气氧化环己烷。结果表明:在最适宜反应温度和压力分别为150℃和0.9 MPa的反应条件下,用仅含1.30×10-6 mol Co THPP的固载催化剂,可以有效重复催化11次,催化效能平均值分别为:环己烷转化率6.32%,选择性(酮+醇)87.93%,催化剂转化数1.06×105。而在同等条件下,未固载的Co THPP只能催化一次即耗完。表明:软铝石是一种优良的载体,固载这种容易被氧化而且催化活性比较低的四(4-羟基苯基)钴卟啉后,不仅对其具有良好的保护作用,而且能提高其有效催化效能。

meso-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉与钴(Ⅱ)显色反应的光度法研究

研究了弱碱性介质中新试剂 meso-四 ( 3-氯 - 4磺酸苯基 )卟啉 ( m - Cl TPPS4 )与钴 (Ⅱ)的显色反应条件。不加任何辅助试剂 ,沸水浴中加热 ,m- Cl TPPS4 与 Co(Ⅱ)形成检测灵敏度很高的 1∶ 1 ( M∶ L)配合物 ,其最大吸收波长为 42 6nm,表观摩尔吸光系数达 4.0× 1 0 5L· mol- 1·cm- 1。钴 (Ⅱ)含量在 0～ 5 .0 μg/2 5 m L范围内符合比耳定律。该方法应用于维生素 B12 中钴 (Ⅱ)的测定 。

四(4-羟基-3-苯偶氮基)苯基卟啉的合成、表征及光谱性能

以苯胺和对羟基苯甲醛为原料合成偶氮醛 ,并进一步与吡咯缩合得到一种新型的偶氮卟啉。通过元素分析、质谱、1 HNMR、UV Vis表征了其结构。探讨了其荧光性能。通过与四对羟基苯基卟啉的荧光性能的对比 ,发现有较大程度的荧光猝灭。

Meso-5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉荧光熄灭法测定铅

基于铅对荧光试剂 Meso- 5 ,10 ,15 ,2 0 -四 (4 -甲氧基苯基 )卟啉 (TMOPP)的荧光熄灭 ,建立了测定微量铅的荧光分析方法。在 p H9.5的 Tris- HCl缓冲体系中 ,最大激发波长和发射波长分别为 4 2 4 nm和6 5 7nm,测定铅浓度的线性范围为 5 .5 0× 10 -7— 7.5 0× 10 -5mol/ L,检出限为 8.5 0× 10 -8mol/ L。用于环境水样中铅含量的分析 ,结果满意。

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉及其钯(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉配体,并与氯化钯反应得到钯配合物。采用元素分析、电导测定、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等多种物理手段表征了配体及其钯配合物的结构,对配合物的空间构型和成键性质进行了讨论,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。该配合物属于低自旋的平面正方形,配合物中离域π键和螯合环的形成使Pd—N键加强,配合物很稳定。

meso-四(4-甲氧基苯基)卟啉分光光度法测定痕量铅的研究

研究了在 p H12和 Tween- 80存在下非水溶性试剂 meso-四 (4 -甲氧基苯基 )卟啉与铅的络合反应条件 ,形成的络合物的最大吸收波长为 4 6 7nm,组成摩尔比为 1∶ 1。铅含量在 0 .1— 8μg/ 10 m L范围内有较好的线性关系 ,表观摩尔吸光系数为 1.12× 10 5L· mol-1· cm-1。本方法应用于环境水样中痕量铅的测定 。

纳米孔壳聚糖接枝四(对-羧基苯基)锰卟啉催化氧化乙苯

为模拟细胞色素P-450酶的催化空腔场所,提高壳聚糖接枝四(对-羧基苯基)锰卟啉(Mn TCPP)的催化活性。采用冷冻干燥法制备纳米孔壳聚糖(np-CTS),并用酰化反应接枝四(对-羧基苯基)锰卟啉获得仿生催化材料―Mn TCPP/np-CTS,同时制备相应的无孔催化材料―Mn TCPP/nonp-CTS。用紫外可见光谱(UV-vis),傅里叶变换红外光谱(FT-IR),X射线(XRD),热重分析(TG)和扫描电镜(SEM)技术对其进行表征,并用于催化空气氧化乙苯研究。催化结果表明:在最佳反应条件下(145℃,0.8 MPa),纳米孔壳聚糖接枝四(对-羧基苯基)锰卟啉比无孔催化材料催化活性提高26%,醇酮收率提高38%。实验结果表明:纳米级空腔有利于充分发挥所固载的锰卟啉催化活性,最大程度地提高固载仿生催化材料的催化效率。

新显色剂meso-四(3-氯-4-羟基-5-甲氧基苯基)卟啉与Pd(Ⅱ)的显色反应

研究了meso 四 (3 氯 4 羟基 5 甲氧基苯基 )卟啉 [T(3Cl 4H 5MOP)P]与Pd(Ⅱ )的显色反应。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 (SDS)与乳化剂OP存在下 ,在pH 2 .0的Britton Robinsin广泛缓冲介质中 ,Pd(Ⅱ )与T(3Cl 4H 5MOP)P形成 1∶1的稳定配合物 ,其最大吸收峰位于 4 2 2nm处 ,表观摩尔吸光系数ε4 2 2 =4 .78× 10 5L·mol- 1·cm- 1,钯量在 0～ 8.0 μg/ 2 5ml范围内符合比耳定律。应用此法测定催化剂中的痕量Pd(Ⅱ ) ,结果满意。

Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉分光光度法测定食用菌中微量铅研究

使用Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉分光光度法测定食用菌样品中的微量铅.在0.08mol/L的NaOH介质中,铅与Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉试剂形成黄色配合物,定量测试结果表明,在波长479nm处,铅含量在0.04～4.8mg/kg内,符合朗伯-比尔定律,可直接测得样品中的铅含量.该方法具有精度高、回收率高、操作简便、速度快和易于推广等优点.

荧光光谱法研究金(Ⅲ)-meso-四-(4-吡啶基)卟啉的显色反应及分析应用

系统地研究了金（Ⅲ）与ｍｅｓｏ－四（４－吡啶基）卟啉（ＴＰｙＰ）荧光熄灭反应。在０．２～０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸介质中，沸水加热该反应即可完成，金（Ⅲ）浓度在０～８×１０＾－６ｇ／２５ｍＬ范围内与荧光强度变化值△Ｆ有良好的线性关系。用摩尔比法和连续变化法测定金（Ⅲ）与ＴＰｙＰ组成比为２：１。本法不需要辅助络合剂，操作简便，用于矿石中金含量的测定，与标准对照，结果吻合。

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的表面光电压性能的研究

以对硝基苯甲醛和吡咯为原料,硝基苯为溶剂,反应合成了四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),将TNPP用二氯化锡还原后得到了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步用TAPP与金属盐反应合成了其金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱对合成产物进行了结构表征。并研究了这些卟啉化合物在不同外加电场条件下的表面光电压谱(SPS),结果表明,TAPP及其金属配合物都具有良好的光电性能,且其Soret带与Q带的光伏响应强度随外加正电场光伏响应强度的增加而增强,随外加负电场光伏响应强度的增加而减弱,具有P-型半导体的特征。