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新型聚乙烯弹性体导向的α-二亚胺镍配合物催化剂的研究进展
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作者 张秋月 闫国春 +5 位作者 王建立 李艺 张世杰 王权超 马艳平 孙文华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第4期463-488,共26页
乙烯与α-烯烃共聚所制备的聚烯烃弹性体是聚烯烃材料的热点,可广泛应用于塑料相容剂、鞋底基材、光伏封装胶膜、微电子封装材料和弹性体纤维等高附加值产品领域。在我国缺少α-烯烃单体的形势下,迫切需要跨越传统共聚体系的新型催化剂... 乙烯与α-烯烃共聚所制备的聚烯烃弹性体是聚烯烃材料的热点,可广泛应用于塑料相容剂、鞋底基材、光伏封装胶膜、微电子封装材料和弹性体纤维等高附加值产品领域。在我国缺少α-烯烃单体的形势下,迫切需要跨越传统共聚体系的新型催化剂。Brookhart型α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物催化剂能够实现单一乙烯聚合制备聚乙烯弹性体,是特别值得重视和推进产业化的催化剂体系。该类催化剂在催化乙烯聚合过程中采用“链行走”机理,“通过调控催化剂结构,不仅可以调节催化活性,更重要地可实现对所得聚乙烯支链的有效剪裁”;这些微观结构可控的聚乙烯弹性体在具有窄分子量分布特点的基础上,涵盖了从低分子量(降凝剂)、中等分子量(膜材)到高分子量(高强度树脂)各个范围的聚合产物。综述了可制备乙烯低聚物,油性低分子量、中等分子量、高分子量甚至超高分子量全系列支化聚乙烯的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的最新结构演变进展,对结构的改性包括N-芳基取代基的修饰、配体骨架结构的修饰和双核配体的利用三个部分;从空间效应和电子效应两方面探讨了配合物结构与催化性能的关系。α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂合成简单,具有中试放大基础和产业化推进的潜能,为单一乙烯聚合制备多品种新型聚乙烯弹性体奠定了良好基础。 展开更多
关键词 α-二亚胺配合 链行走机理 乙烯低聚 乙烯聚合 聚乙烯弹性体
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基于四氰合镍(Ⅱ)配合物的紫外吸收快速测定废水中氰化物
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作者 杨丁 李晓惠 李迎新 《辽宁科技学院学报》 2024年第1期24-27,共4页
基于四氰合镍(Ⅱ)配合物在267.6 nm、285.4 nm、309.0 nm有特征吸收的特性,建立了紫外光度法快速测定废水中氰化物的新方法。当底液中氢氧化钠、硫酸镍、氨浓度分别为0.04 g/L、1.0 mmol/L、0.8 mol/L时,氰化物(CN-)与二价镍快速反应生... 基于四氰合镍(Ⅱ)配合物在267.6 nm、285.4 nm、309.0 nm有特征吸收的特性,建立了紫外光度法快速测定废水中氰化物的新方法。当底液中氢氧化钠、硫酸镍、氨浓度分别为0.04 g/L、1.0 mmol/L、0.8 mol/L时,氰化物(CN-)与二价镍快速反应生成四氰合镍(Ⅱ)配合物,A_(267.6)、A_(285.4)、A_(309.0)分别与0.16 mg/L~6 mg/L、0.46 mg/L~15 mg/L、2.7 mg/L~80 mg/L的氰化物呈现良好的线性关系(R>0.999),且三个线性范围相互重叠,因此可采用紫外光度法快速测定0.16 mg/L~80 mg/L的氰化物,检出限为0.05 mg/L。该方法能与标准方法(HJ 484-2009)中的预蒸馏程序直接对接,用于焦化废水、黄金冶炼废水中氰化物的测定,回收率在95.2%~103.3%之间,相对标准偏差小于2.6%。 展开更多
关键词 紫外光度法 四氰合()配合 废水 氰化 测定
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镍(Ⅱ)配合物强磁各向异性的关键结构因素的理论鉴定
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作者 杨龙清 曹佳安 +3 位作者 李向阳 叶绿洲 严以京 郑晓 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第1期70-78,I0011-I0028,I0118,共28页
单分子磁体具有一种重要的性质,即磁各向异性,其与分子结构具有极其微妙的关系.近年来,磁-结构关系的研究已经成为了单分子科学中的一个具有挑战性的领域.了解磁-结构关系背后的物理机制对于建立优异的高温单分子磁体至关重要.本文筛选... 单分子磁体具有一种重要的性质,即磁各向异性,其与分子结构具有极其微妙的关系.近年来,磁-结构关系的研究已经成为了单分子科学中的一个具有挑战性的领域.了解磁-结构关系背后的物理机制对于建立优异的高温单分子磁体至关重要.本文筛选了各种四配位的镍(Ⅱ)单分子磁体,并研究了几个关键的结构因素,例如配位键的长度和角度,这些因素可能与磁各向异性密切相关.本文还构建了简单的分子模型,来推断磁各向异性随着配位键角度和长度的演变趋势.磁-结构关系的研究结果揭示了磁-结构关系可以很好地用对数函数描述.在这种关系的指引下,本文发现了一个在四面体配位中具有迄今最强磁各向异性的镍(Ⅱ)配合物.本研究有助于实现优异高温单分子磁性的合成. 展开更多
关键词 结构因素 磁各向异性 ()配合
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3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究
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作者 王佳乐 苏武 +3 位作者 田文豪 张梦瑶 陆飘飘 李文戈 《长春师范大学学报》 2024年第2期186-195,共10页
利用3,5-二氯水杨醛与4-氨基安替比林,通过缩合反应,合成3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林希夫碱配体(HL),配体与CuCl_(2)·2H_(2)O、Zn(Ac)_(2)·2H_(2)O,利用溶剂热反应合成两个新型的希夫碱配合物[CuL_(2)](配合物1)和[ZnL_(... 利用3,5-二氯水杨醛与4-氨基安替比林,通过缩合反应,合成3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林希夫碱配体(HL),配体与CuCl_(2)·2H_(2)O、Zn(Ac)_(2)·2H_(2)O,利用溶剂热反应合成两个新型的希夫碱配合物[CuL_(2)](配合物1)和[ZnL_(2)](配合物2)。对合成的配合物进行了红外光谱、热重分析、PXRD表征,用X射线单晶衍射确定了配体(HL)、配合物1和配合物2的分子结构,单晶衍射分析结果表明,配体(HL)晶体属于单斜晶系,空间群为P2_(1)/n,配合物1晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,配合物2晶体属于单斜晶系,空间群为P2_(1)/c,配合物1是四配位的四方形结构,配合物2是扭曲的六配位的八面体结构。MTT法检测了配体(HL)及配合物对3种人体肿瘤细胞株(MDA-MB-231、CNE-2Z、A-549)体外抗肿瘤活性。检测结果显示,配合物对癌细胞的抑制作用明显比配体好,配合物1对MDA-MB-231细胞和CNE-2Z细胞抗增殖活性最好,其IC_(50)值分别为(1.215±0.07)μmol/L、(4.417±0.28)μmol/L均低于顺铂IC_(50)值,配合物2对A-549细胞和MDA-MB-231细胞也表现出较好的抗增殖活性。 展开更多
关键词 3 5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林 Cu()配合 Zn()配合 晶体结构 抗肿瘤活性
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2,6-二氨基嘌呤Cu(Ⅱ)金属配合物的合成、结构与性能
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作者 赵红昆 姚世博 +4 位作者 李来仪 王修光 丁波 刘忠义 李言 《天津师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2023年第1期10-14,共5页
采用溶剂热合成法制备了一例以2,6-二氨基嘌呤(Hdap)和硫酸根(SO_(4)^(2-))为混合配体的铜(Ⅱ)配合物[Cu(Hdap)(H_(2)O)_(2)(SO_(4))]_(n).通过单晶和粉末X-射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和磁化率测试,对其结构和性能进行了表... 采用溶剂热合成法制备了一例以2,6-二氨基嘌呤(Hdap)和硫酸根(SO_(4)^(2-))为混合配体的铜(Ⅱ)配合物[Cu(Hdap)(H_(2)O)_(2)(SO_(4))]_(n).通过单晶和粉末X-射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和磁化率测试,对其结构和性能进行了表征.该配合物属于正交晶系Pbcn空间群,a=1.46300(14)nm,b=1.19353(8)nm,c=1.34118(12)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=2.3419(4)nm^(3),Z=8.中性的Hdap作为桥联配体,连接相邻的六配位铜(Ⅱ)离子形成一维链状结构,进一步通过N—H…O氢键拓展为二维双壁层结构,通过O—H…O氢键拓展成为三维超分子结构.硫酸根作为氢键的受体,在构筑配合物的超分子结构过程中起到至关重要的作用.磁性能测试结果表明,配合物表现为弱的反铁磁相互作用. 展开更多
关键词 2 6-二氨基嘌呤 硫酸根 铜()配合 氢键 磁性能
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三核铜(Ⅱ)-稀土(Ⅲ)席夫碱配合物的合成、分子结构和性质
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作者 刘一夫 马方伟 《黑龙江大学工程学报(中英俄文)》 2023年第4期18-25,共8页
通过四齿铜(Ⅱ)席夫碱配合物(CuSaltn)与硝酸镧(Ⅲ)反应,合成了一系列的3d-4f异金属席夫碱配合物(CuSaltn)_(2)Ln(H_(2)O)(NO_(3))_(3)(Ln=镧(1),铈(2),镨(3),钕(4),钐(5)),其中Saltn为1,3-丙二胺缩双水杨醛席夫碱配体。对配体和配合物... 通过四齿铜(Ⅱ)席夫碱配合物(CuSaltn)与硝酸镧(Ⅲ)反应,合成了一系列的3d-4f异金属席夫碱配合物(CuSaltn)_(2)Ln(H_(2)O)(NO_(3))_(3)(Ln=镧(1),铈(2),镨(3),钕(4),钐(5)),其中Saltn为1,3-丙二胺缩双水杨醛席夫碱配体。对配体和配合物进行了元素分析、热失重、红外光谱、紫外光谱等分析表征。在室温下测定了配合物5的晶体结构,钐(Ⅲ)离子与两个双齿铜配合物、两个双齿硝酸盐离子和一个水分子形成九配位构型。形成三核铜(Ⅱ)-稀土(Ⅲ)配合物后,配合物的荧光显著降低。该类化合物的结构研究为其他类似的席夫碱配合物的研究提供有价值的信息,并且会被应用于荧光性能的研究。 展开更多
关键词 铜()-稀土(Ⅲ)配合 席夫碱 晶体结构
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Ni(Ⅱ)-硫醇盐配合物中Ni—S键的反应多样性及模拟含镍生物酶活性部位金属有机化合物的合成
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作者 刘洋 高巍 王强 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期399-404,共6页
报道了利用镍(Ⅱ)-硫醇阴离子配合物[Ni—(S)4]和Fe3(CO)12反应制备有机硫配体桥联的多核Ni—Fe2配合物[Ni{(C6H4S2)2(CH2)3}(μ-S,S')Fe2(CO)6]和[Ni{(CH3C6H3S2)2(C3OH)}(μ-S,S')Fe2(CO)6]。其中后者中引入了羟基功能化基团... 报道了利用镍(Ⅱ)-硫醇阴离子配合物[Ni—(S)4]和Fe3(CO)12反应制备有机硫配体桥联的多核Ni—Fe2配合物[Ni{(C6H4S2)2(CH2)3}(μ-S,S')Fe2(CO)6]和[Ni{(CH3C6H3S2)2(C3OH)}(μ-S,S')Fe2(CO)6]。其中后者中引入了羟基功能化基团,以便将其负载到改性的电极材料上研究其还原产物的电催化性能。通过核磁共振、红外、质谱和晶体结构测定等手段对相关化合物进行了表征。 展开更多
关键词 氢化酶 ()-硫醇配合 活性中心 金属有机化合
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可逆SCSC转变中铜(Ⅱ)配合物的可视变色:结构对颜色的影响
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作者 齐继 朱建安 +2 位作者 张延旭 杨嘉豪 张春婷 《大学化学》 CAS 2024年第3期43-57,共15页
设计了一个以单晶-单晶(SCSC)转变这种新的固相无机合成方法为核心的8学时综合化学实验。首先采用直接加成法分别合成了粉末形态与大单晶形态的绿色配合物(H_(3)O)[K(15C5)_(2)][CuCl_(4)](1),其在温度诱导下转变为红色配合物[K(15C5)_(... 设计了一个以单晶-单晶(SCSC)转变这种新的固相无机合成方法为核心的8学时综合化学实验。首先采用直接加成法分别合成了粉末形态与大单晶形态的绿色配合物(H_(3)O)[K(15C5)_(2)][CuCl_(4)](1),其在温度诱导下转变为红色配合物[K(15C5)_(2)][CuCl_(3)](2),这是由于在固相中[K(15C5)_(2)]^(+)的空间位阻效应限制了[CuCl_(3)]−的二聚。并且配合物2在盐酸蒸气诱导下经过SCSC转变恢复为配合物1。配合物1和2之间的SCSC转变也可以通过文字或图画颜色可逆变化的形式在滤纸上呈现,反应迅速,实验现象直观明显,有助于激发学习兴趣。进而,学生可以根据学过的本科无机化学中涉及的晶体场理论内容判断出两种配合物颜色的差异是因为铜(Ⅱ)的配位数不同而导致,有效地促进其将理论知识应用于实践中。通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、紫外-可见光谱和傅里叶红外变换光谱等对产品进行表征,结果表明,配合物1和2晶型不同而且单晶转化完全,该过程锻炼了学生对剑桥晶体结构数据库的使用,有助于提升学生的数据分析能力和规范安全操作大型仪器的科学素养。本实验学时安排紧凑,可进行模块化教学,试剂成本低廉,适合在化学及相关专业的本科实验教学中推广。 展开更多
关键词 单晶-单晶转变 铜()配合 空间位阻效应 晶体场理论 综合化学实验
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基于2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶配体的锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质 被引量:12
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作者 郭应臣 陈书阳 +2 位作者 邱东方 冯玉全 宋文河 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1517-1522,共6页
通过水热反应,合成了2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶(BBPY)和2,6-吡啶二羧酸(DPA)的锌髤配合物[Zn(BBPY)(DPA)].H2O(1)及镍髤配合物[Ni(BBPY)2]SO4(2)。对它们进行了元素分析、红外光谱、热重等表征,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结... 通过水热反应,合成了2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶(BBPY)和2,6-吡啶二羧酸(DPA)的锌髤配合物[Zn(BBPY)(DPA)].H2O(1)及镍髤配合物[Ni(BBPY)2]SO4(2)。对它们进行了元素分析、红外光谱、热重等表征,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。配合物1属单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数a=1.6945(12)nm,b=1.2721(9)nm,c=1.0658(7)nm,β=92.506(12)°。配体2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶中的3个氮原子与2,6-吡啶二羧酸中的1个氮和2个羧基氧原子与锌髤配位,形成六配位的畸变八面体构型;配合物2也属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.3735(8)nm,b=1.3838(8)nm,c=2.0270(11)nm,β=106.133(10)°。配体中每个2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶中的3个氮原子与镍髤配位,也形成六配位的畸变八面体构型。室温固态荧光测试显示,配合物1在428.9 nm(λmax)处具有强的荧光发射。 展开更多
关键词 2 6-二(2-苯并咪唑基)吡啶 锌髤配合 配合 晶体结构 荧光性质
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含溴α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化乙烯聚合反应 被引量:13
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作者 袁建超 梅铜简 +1 位作者 王学虎 刘玉凤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1200-1204,共5页
合成了一种新型含溴α-二亚胺及其镍配合物,采用1H NMR、13C NMR、FTIR、元素分析和XPS等方法进行表征.用配合物作为催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合得到高支化度的聚乙烯,并研究了聚合条件(如Al/Ni摩尔比、聚合温度以... 合成了一种新型含溴α-二亚胺及其镍配合物,采用1H NMR、13C NMR、FTIR、元素分析和XPS等方法进行表征.用配合物作为催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合得到高支化度的聚乙烯,并研究了聚合条件(如Al/Ni摩尔比、聚合温度以及配体结构)对催化活性的影响,结果表明,在反应温度为25℃,Al/Ni摩尔比为800时,该催化剂催化乙烯聚合活性高达55 g PE/(mol Ni.h.Pa),且催化剂具有较好的热稳定性.与不含吸电子基团Br的同类催化剂相比,活性相当,但催化剂的热稳定性和聚合所得聚乙烯支化度有较大程度的提高. 展开更多
关键词 含溴α-二亚胺 ()配合 乙烯聚合 支化聚乙烯
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2,6-双[N-(1′,1′-二甲基-2′-羟基)甲酰胺]吡啶及镍(Ⅱ)配合物的合成与光谱学研究 被引量:8
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作者 罗世霞 陈晓靓 +2 位作者 朱淮武 张笑一 卫钢 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第3期805-808,共4页
合成并表征了有机配体2,6-双[N-(1′,1′-二甲基-2′-羟基)甲酰胺]吡啶(L)及其镍(Ⅱ)配合物,采用元素分析确定目标配合物组成为C15H21N3O4Ni.H2O,通过对比分析的方法讨论了配位前后游离配体L和镍(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱、核磁共振碳... 合成并表征了有机配体2,6-双[N-(1′,1′-二甲基-2′-羟基)甲酰胺]吡啶(L)及其镍(Ⅱ)配合物,采用元素分析确定目标配合物组成为C15H21N3O4Ni.H2O,通过对比分析的方法讨论了配位前后游离配体L和镍(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外吸收光谱和紫外-可见吸收光谱的谱学性质,进而推断出镍(Ⅱ)配合物的结构。结果表明,配体2,6-双[N-(1′,1′-二甲基-2′-羟基)甲酰胺]吡啶以2个酰胺负离子N和1个吡啶环N原子为配位原子,与中心金属离子Ni(Ⅱ)通过三齿形式配位;配合物中Ni(Ⅱ)采取dsp2杂化轨道方式与配位原子构成配位键,中心金属Ni(Ⅱ)的配位数为4,1个Ni(Ⅱ)与1个三齿配体L和1个水分子配位,形成平面正方形构型的低自旋镍(Ⅱ)配合物。 展开更多
关键词 吡啶酰胺 ()配合 光谱分析
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丙二酸根-1,10-邻菲罗啉合镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光谱性质 被引量:7
12
作者 杨红 韩新利 +1 位作者 张智慧 姜萍 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第3期513-516,共4页
A complex, NiL(Phen)2(H2O)5 (Phen=1,10 phenanthroline; L=malonate), has been synthesized and chara-cterized. Single crystal X-ray structural determination has been carried out for the complex, the crystal is triclinic... A complex, NiL(Phen)2(H2O)5 (Phen=1,10 phenanthroline; L=malonate), has been synthesized and chara-cterized. Single crystal X-ray structural determination has been carried out for the complex, the crystal is triclinic system, space group P1 with a=1.042 4(4) nm, b=1.061 2(4) nm, c=1.303 8(5) nm, α=85.784(4)°, β=77.232(3)°, γ=72.879(4)°, Mr=611.24, V=1.344 2(8) nm3, Z=2. In this complex, the central metal Ni(Ⅱ) atom is in distorted octa-hedron coordination environment. The molecule is extended to 2D network by the intermolecular π-π stacking interaction. 展开更多
关键词 晶体结构 ()配合 邻菲罗啉 Π-Π作用 丙二酸
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二茂铁基长链烷基β-二酮镍(Ⅱ)配合物的合成及其液晶行为研究 被引量:4
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作者 刘占梅 牛童 +3 位作者 师海霞 丁二润 王红宇 连锡山 《内蒙古大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1996年第3期365-368,共4页
以二茂铁基长链烷基β-二酮为配体与醋酸镍反应,合成了五个新的二茂铁基长链烷基β-二酮镍(Ⅱ)配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和热分析,确定配合物的组成为NiL2·2H2O(L=C5H5FeC5H4... 以二茂铁基长链烷基β-二酮为配体与醋酸镍反应,合成了五个新的二茂铁基长链烷基β-二酮镍(Ⅱ)配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和热分析,确定配合物的组成为NiL2·2H2O(L=C5H5FeC5H4COCHCOCnH2n+1,n=5~9,对应配合物Ⅰ~Ⅴ).采用热台偏光显微镜和DSC方法研究了配合物的液晶行为,发现这五个含混合金属铁/镍的配合物,具有热致液晶性. 展开更多
关键词 二茂铁 Β-二酮 液晶 配合 合成
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二氰基二硫纶和4,4-二甲基2,2-联吡啶镍(Ⅱ)配合物的光谱和理论研究 被引量:5
14
作者 彭正合 蔡苹 +3 位作者 房晨婕 郭文勇 邓克检 周运鸿 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期765-771,共7页
报道了标题配合物Ni(mnt)(dmbpy)溶液的电子光谱、粉末样品部分IR光谱及量子化学理论研究结果.PM3方法的几何优化表明,该配合物分子为平面结构,其对称性属于C_(2v)点群,基态为自旋三重态.结合ZINDO方法的CI计算,解释了实测电子光谱,发... 报道了标题配合物Ni(mnt)(dmbpy)溶液的电子光谱、粉末样品部分IR光谱及量子化学理论研究结果.PM3方法的几何优化表明,该配合物分子为平面结构,其对称性属于C_(2v)点群,基态为自旋三重态.结合ZINDO方法的CI计算,解释了实测电子光谱,发现该配合物在可见区450~550nm存在本质上属于配体dmbpy到配体mnt^(2-)的荷移跃迁(LL′CT).建立了解析复杂分子振动光谱的一种新方法:根据理论计算所得三维动态图象,对于每一个正则模,先给出固定不动的点,再给出关键性的振动类型.在本方法中,用符号η(X)定义了一种新的沿给定方向起伏或跳动式的振动类型。 展开更多
关键词 4 4-二甲基2 2-联吡啶 ()配合 光谱 二氰基二硫纶 IR光谱 电子光谱 解析振动光谱
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4′-对甲氧基苯基三联吡啶镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质研究 被引量:4
15
作者 付伟伟 邝代治 +3 位作者 张复兴 刘洋 李薇 匡云飞 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第3期654-658,共5页
通过溶剂热方法,用4′-对甲氧基苯基三联吡啶(meophtpy)与NiSO4.7H2O、NaClO4反应,合成了标题配合物[Ni(meophtpy)2].(ClO4)2,并通过红外光谱、紫外可见吸收光谱、X射线单晶衍射对配合物进行了结构表征。该配合物属单斜晶系,P21/c空间群... 通过溶剂热方法,用4′-对甲氧基苯基三联吡啶(meophtpy)与NiSO4.7H2O、NaClO4反应,合成了标题配合物[Ni(meophtpy)2].(ClO4)2,并通过红外光谱、紫外可见吸收光谱、X射线单晶衍射对配合物进行了结构表征。该配合物属单斜晶系,P21/c空间群,镍原子与2个4′-对甲氧基苯基三联吡啶的6个氮原子配位,形成六配位的八面体结构。该配合物的紫外可见吸收光谱在235.5、278.5、342 nm显示了三联吡啶的特征吸收峰,在396 nm显示了三联吡啶的特征荧光发射峰。根据循环伏安法分析其电化学性质,该配合物在-0.82 V有一个Ni2+的标准还原峰。 展开更多
关键词 ()配合 三联吡啶 荧光光谱 循环伏安法
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吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲合镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及生物活性(英文) 被引量:2
16
作者 边贺东 李春英 +3 位作者 梁宇宁 郭桂全 于青 梁宏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期527-533,共7页
本文合成并表征了吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲(HL)合镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物。在配合物[NiL2](1)中,镍(Ⅱ)离子与来自2个脱氢配体的2个氮原子和2个硫原子配位,形成四配位的平面正方形构型。在配合物[Zn(HL)2(C2H5OH)2(H2O)2](NO3)2(2)中,锌(Ⅱ... 本文合成并表征了吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲(HL)合镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物。在配合物[NiL2](1)中,镍(Ⅱ)离子与来自2个脱氢配体的2个氮原子和2个硫原子配位,形成四配位的平面正方形构型。在配合物[Zn(HL)2(C2H5OH)2(H2O)2](NO3)2(2)中,锌(Ⅱ)离子与2个中性配体、2个乙醇分子和2个水分子配位,配位原子在锌(Ⅱ)离子周围形成畸变的八面体构型。通过荧光吸收法研究了配合物1、2与小牛胸腺DNA的作用机理。结果表明,这2个配合物均以插入形式进入DNA的碱基对。此外,还研究了配体及2个配合物对金黄色葡萄球菌、乙型溶血性链球菌、肺炎链球菌、炭疽杆菌的抗菌活性。结果表明,配体及配合物1对上述测试菌种无抑制作用,配合物2对前面3种有弱的抑菌作用。 展开更多
关键词 配合 配合 氨基硫脲 DNA作用 抗菌活性
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以N-乙酰基水杨酰肼及咪唑为配体的三核镍(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构(英文) 被引量:4
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作者 吴琼洁 陈小华 +1 位作者 蔡碧琼 吴丹 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2650-2654,共5页
合成了1个含N-乙酰基水杨酰肼(H3ashz)和咪唑(imdz)的三核镍(Ⅱ)配合物[Ni3(ashz)2(imdz)2].2DMF,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析以及X-射线单晶衍射等手段进行表征。结构分析结果表明标题化合物属于单斜晶系,P21/c空间群... 合成了1个含N-乙酰基水杨酰肼(H3ashz)和咪唑(imdz)的三核镍(Ⅱ)配合物[Ni3(ashz)2(imdz)2].2DMF,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析以及X-射线单晶衍射等手段进行表征。结构分析结果表明标题化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=1.028 0(2)nm,b=1.499 2(3)nm,c=1.523 1(5)nm,β=114.16(2)°,V=2.140 1(9)nm3,Z=2,Dc=1.516 g.cm-3,μ=1.372mm-1,F(000)=1 012。配合物中,2个反式排列的五啮配体ashz3-的2个N-N肼基桥联3个Ni(Ⅱ)原子,形成了1个含Ni-N-N-Ni-N-N-Ni核心的直线型三核镍配合物,其中相邻Ni原子间距为0.462(1)nm。 展开更多
关键词 ()配合 合成 晶体结构 热稳定性分析
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通过镍(Ⅱ)-硫键和碘离子基元反应有理合成碘-二硫醇盐桥联的双核镍-镍配合物(英文)
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作者 王强 安德鲁.马 +4 位作者 朱文锋 亚力山大.布雷克 克莱尔.威尔森 斯蒂芬.戴维斯 马丁.施罗德 《武汉科技学院学报》 2008年第8期70-77,共8页
本文报道由于碘离子对不稳定的Ni(Ⅱ)-S(芳基硫醇盐)键的亲核作用,使得Fe(CO)4I2和Ni(SR)2(dppe(SR=芳基硫醇盐)之间的反应生成NiI2(dppe)。含碘和二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[(dppe)Ni(μ-I)(μ-pdt)Ni(dppe)]I和[(dppe)Ni(... 本文报道由于碘离子对不稳定的Ni(Ⅱ)-S(芳基硫醇盐)键的亲核作用,使得Fe(CO)4I2和Ni(SR)2(dppe(SR=芳基硫醇盐)之间的反应生成NiI2(dppe)。含碘和二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[(dppe)Ni(μ-I)(μ-pdt)Ni(dppe)]I和[(dppe)Ni(μ-I)(μ-edt)Ni(dppe)]I可方便地由[NiI2(dppe)]和[Ni(pdt)(dppe)]或[Ni(edt)(dppe)]在二氯甲烷的溶液中的反应制得;该类反应可认为是由于硫醇盐离子基团中S-供体上的孤对电子对Ni-I键的进攻所致。另一方面,我们观察到[FeCp(CO)2I]和[Ni(pdt)(dppe)]或[Ni(edt)(dppe)]在二氯甲烷中的反应极其缓慢;但当向上述反应体系中加入NH4PF6进行复分解置换后,源于碘离子和Ni(Ⅱ)-S键的作用同样可得到含碘与二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[(dppe)Ni(μ-I)(μ-pdt)Ni(dppe)]PF6和[(dppe)Ni(μ-I)(μ-edt)Ni(dppe)]PF6。实验结果说明在本文所讨认的镍(Ⅱ)-硫醇盐离子-膦配合物中,Ni(Ⅱ)-S键的反应活性随桥联的第二金属离子和不同的碘离子基元而改变。 展开更多
关键词 硫醇 双核配合 -硫醇-配合
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2,9-二(n-2′,5′-二氮杂庚基)-1,10-菲罗啉镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及生物活性研究 被引量:2
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作者 李风华 刘天府 +3 位作者 吴红星 林华宽 江冬青 朱守荣 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期27-32,共6页
解析了 2 ,9-二 ( n-2′,5′-二氮杂庚基 ) -1 ,1 0 -菲罗啉镍 ( )配合物的晶体结构 ,晶体属于单斜晶系 ,空间群为 P2 ( 1 ) /n,a=1 .2 5 1 0 ( 4) nm,b=1 .3 5 0 1 ( 5 ) nm,c=1 .6849( 5 ) nm,β=1 0 6.5 67( 6)°,V=2 .72 77( 1... 解析了 2 ,9-二 ( n-2′,5′-二氮杂庚基 ) -1 ,1 0 -菲罗啉镍 ( )配合物的晶体结构 ,晶体属于单斜晶系 ,空间群为 P2 ( 1 ) /n,a=1 .2 5 1 0 ( 4) nm,b=1 .3 5 0 1 ( 5 ) nm,c=1 .6849( 5 ) nm,β=1 0 6.5 67( 6)°,V=2 .72 77( 1 6)nm3,Z=4,镍 ( )离子与配体的六个氮原子同时配位 ,形成变形八面体构型 ,Cl O- 4离子的氧原子与邻近的仲胺氮原子上的氢原子之间存在分子间氢键作用 .用紫外 -可见分光光度计研究了其与 DNA的相互使用 ,采用改进的邻苯三酚自氧化法研究了其对超氧阴离子自由基 O- .2 的抑制作用 ,结果表明该配合物能以插入模式与 DNA发生作用 ,并能有效地抑制超氧阴离子自由基 O- .2 展开更多
关键词 1 10-菲罗啉 ()配合 晶体结构 DNA 超氧阴离子自由基
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基于π…π和C-H…π作用力构筑的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物的超分子组装(英文) 被引量:5
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作者 王璟琳 焦勇 杨斌盛 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第2期411-418,共8页
在温和条件下,以对甲苯磺酰氯为初始原料合成了具有新颖Ni-O(磺酰基)配键的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物NiL2(HL:4-甲基-N′-(吡啶-2-亚甲基)苯磺酰肼)。晶体结构研究表明,该配合物仅通过π…π和C-H…π作用组装成两种不同类型的二聚体,一是通... 在温和条件下,以对甲苯磺酰氯为初始原料合成了具有新颖Ni-O(磺酰基)配键的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物NiL2(HL:4-甲基-N′-(吡啶-2-亚甲基)苯磺酰肼)。晶体结构研究表明,该配合物仅通过π…π和C-H…π作用组装成两种不同类型的二聚体,一是通过平行四重芳基环绕(P4AE:由面对面(OFF)和边对面(EF)π堆积组成)相互作用组装而成,二是仅通过OFF相互作用进行组装。沿着c轴方向,两类二聚体通过P4AE和OFF作用的组合,以"头碰头"形式组装成一维链。每个二聚体均包含了两种不同的对映体形式。利用B3LYP/6-31++G**方法,对两种二聚体结构单元单点能计算表明,具有P4AE作用的二聚体存在着OFF和EF的协同作用,也印证和和支持了实验结果。光谱研究确证溶液中Ni(Ⅱ)和HL形成了物质的量之比为1∶2配合物。 展开更多
关键词 磺酰腙()配合 晶体结构 π…π相互作用 B3LYP 6-31++G**方法
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