基于镍络合物衍生的非金属元素掺杂材料用于电解水研究

随着石油危机的日益严重和人们对碳排放问题的日渐关注,氢能作为一种绿色、高效的清洁能源正逐步成为传统化石燃料的替代品。在众多制备氢能的科学方法中,电解水制氢以其环境友好、高能效、适应性强和可持续发展等显著特性脱颖而出,对于推动能源结构的转型和实现碳中和目标具有积极作用。因此研究出高效、低成本的电解水催化剂势在必行。本文通过研究以镍元素为基础衍生的非金属掺杂材料的全解水性能,进一步探讨了非金属掺杂材料在电解水领域的应用前景和研究方法,对未来清洁能源的大规模使用和环境的保护具有重要的研究意义和应用价值。

镍络合物催化条件下2,2′-联吡啶的偶联合成

在制备联吡啶的偶联反应中 ,镍化合物和三苯基膦通常是以化学计量参与反应 .我们在对Tiecco报道的偶联反应进行研究的过程中发现 ,这一反应可以在催化条件下进行 .这一改进主要基于投料顺序的改变 ,充分利用零价镍当场 (insitu)生成时的高活性 .将氯化镍、三苯基膦、2 溴吡啶先溶于DMF中 ,然后在 5 0℃时加入锌粉 ,催化偶联生成联吡啶 ,可以获得满意的收率 .同时对三种镍化合物的反应活性作了比较 ,以NiCl2 ·6H2 O活性最高 .

含膦配体的钴镍络合物的合成及催化性能

合成了含二苯基吡啶基膦、三苯基膦、三对甲基苯基膦、双（二苯基膦基）甲烷、双（二苯基膦基）乙烷等配体的钴和镍的络合物。考察了这些络合物对乙醇羰基化制丙酸乙酯的催化性能，比较了这些不同配体对催化反应的影响。

后过渡金属镍络合物及其催化烯烃聚合的研究进展

对后过渡金属镍络合物及其催化烯烃聚合的研究进展进行综述。按配体的不同,将镍络合物分为4类:P-O配体型、N-O配体型、N-N配体型及P-N配体型。对各类镍络合物的烯烃聚合特点进行了介绍,并给出了部分聚合机理。

新型硫代双烯镍络合物合成及其对菁染料的光稳定作用

在合成中间体二(4-叔丁基苯基)羟乙酮基础上,进一步合成了双(1,2-二(4-叔丁基苯基)-1,2-二硫代双烯)镍络合物(DYE-02),利用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析等方法对中间体及DYE-02的结构进行了表征,并研究了DYE-02自身的光稳定性能及其对菁染料(Cy7)的光稳定作用。结果表明,与双(1,2-二苯基-1,2-二硫代双烯)镍络合物(DYE-01)相比,苯环上引入叔丁基后,DYE-02的最大近红外吸收波长在885nm,发生明显的红移,具备更好的自身光稳定性,并且能明显提高菁染料的光稳定性。

一种四氮杂轮烯的镍络合物对NO_2的气敏响应特性

本文通过采用真空升华成膜工艺，以一种四氮杂轮烯的镍络合物做敏感物质，结合平面叉指电极制成了薄膜电导型ＮＯ＿２气体传感器。初步的研究表明，用该化合物作为敏感物质的传感器在常温下具有良好的可逆性，比较快的响应和恢复，响应与ＮＯ＿２浓度成线性关系，有进一步研究的价值。

镍络合物在形成碳─碳键交叉偶联反应中的应用

本文就镍结合物在形成碳－碳键交叉偶联反应中的性能及活性做了探索和研究。并对合成产物进行了光谱分析及测试。

不同配体镍络合物催化剂的合成及其甲醇羰基化催化性能

采用新方法合成了7种含膦配体的镍络合物,对其他化合物进行了元素测定,红外和核磁谱图分析。对其中两种新化合物做了X衍射单晶结构分析,确定了结构。对7种含膦配体的镍络合物进行了甲醇羰基化催化活性评价,并对其结果进行了讨论。

双膦镍络合物/EADC催化乙烯齐聚与Friedel-Crafts烷基化的串联反应

合成并表征了二苯基膦甲基-二苯基膦基-二甲基硅烷络合物(C1);考察了反应温度、nAl/nNi及溶剂的种类等对C1/EtAlCl2催化乙烯齐聚行为的影响。结果表明,以二氯乙基铝(EADC)为助催化剂、甲基环己烷为溶剂时,C1/EADC催化乙烯齐聚的活性可达4.32×10~6 g/(molNi·h),产物为C4和C6馏分,其中C_4馏分中1-丁烯的选择性大于94%;以甲苯为溶剂时,C_1/EADC催化乙烯齐聚得到的短链烯烃与甲苯发生原位Friedel-Crafts烷基化反应,产物为多取代烷基甲苯;EADC在该催化体系中起到了双功能的作用,一是齐聚反应的助催化剂,二是烷基化反应的催化剂。

镍络合物对丙烯酰胺可控聚合作用

以EDTA、EDTA/en为配体分别与镍盐形成络合物作为催化体系,水溶性KPS为引发剂,选择非离子性丙烯酰胺为单体,研究镍络合体系对丙烯酰胺的原子转移自由基聚合反应的影响。通过测定聚合过程单体转化率,聚合物相对分子质量及动力学曲线线性相关性结果表明,两种体系均具有可控性。但是单独使用EDTA为配体时聚合温度45℃,线性相关系数为0.940 78,EDTA/en混合为配体时聚合温度较低(30℃)且当KPS浓度为3.521mmol/L、络合物浓度为4.499mmol/L时可控性更好,线性相关系数达到0.991 68,且黏均相对分子质量达到千万级。

手性双氮氧－镍络合物催化的高效高选择性不对称carbonyl-ene反应

具有光学活性的高烯丙醇是天然产物和药物合成中的重要有机中间体．催化不对称carbonyl-ene反应作为合成该类化合物重要方法之一，多年来一直被有机化学家们关注和研究．四川大学化学学院冯小明等基于其课题组特色的手性双氮氧化合物，将其与过渡金属镍形成络合物催化剂后，用于催化不对称carbonyl-ene反应．

离子型硫代双烯镍络合物的制备及物性研究

研究利用三乙胺作为还原剂,将中性硫代双烯镍络合物与不同卤代盐反应制备出离子型硫代双烯镍络合物,并通过IR、HRMS对其进行表征。同时通过紫外-可见光光谱的分析,调查了离子型硫代双烯镍络合物的光热稳定性;进一步通过循环伏安法,测定了硫代双烯镍络合物的氧化还原电位,为其应用提供了基本数据。结果表明,离子型硫代双烯镍具有更好的光热稳定性,且本研究所采用的制备方法适合大量制备离子型硫代双烯镍络合物。

Schiff碱类镍(Ⅱ)络合物对苯乙烯的催化环氧化

合成了 3种Schiff碱类镍 (Ⅱ )络合物 ,并通过红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等手段对其进行表征。在无溶剂和相转移催化剂的情况下 ,考察其对苯乙烯的催化环氧化反应性能 ,在反应温度 10～ 2 0℃、pH =11～ 12、n(催化剂C) /n(苯乙烯 ) /n(NaOCl) =1/10 0 /180时 ,环氧化反应具有较好的转化率和选择性。

侧链含不饱和基团取代的硫代双烯型镍络合物的合成及其性能

合成了3个侧链含不饱和基团取代的硫代双烯型镍络合物,即双[4,5-二(4'-叔丁基苄基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2a)、双[4,5-二(烯丙基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2b)和双[4,5-二(3'-苯基-烯丙基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2c)以及作为参照品的一个侧链含饱和基团的硫代双烯型镍络合物,即双[4,5-二(癸基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2d).它们的结构经1H NMR和质谱得到了表征.这些化合物在甲苯中有较好的溶解性,最大吸收波长(λmax)在1000 nm左右,而且取代基对它们最大吸收波长的位移影响很小.它们在固态聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中的λmax也在1000 nm左右,且浓度较低时,吸收曲线未见有宽化的迹象.固态循环伏安的测试结果表明,苯基的引入对提高这类化合物的氧化电位有影响.热重分析(TGA)的结果表明,这类化合物失重5%的温度都在200℃以上.氙灯(300 W)照射100 min,它们的吸光度在甲苯中下降不到10%,在固态的PMMA中下降不到2%,苯基的引入有助于提高这类化合物在溶液和固态PMMA中的光化学稳定性.

αNG和βNG在混合溶剂中的离解常数及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的稳定性研究

在25℃和0.1M高氯酸钠存在下,用pH法测定了N-β-萘氨基乙酸二氧六圜-水混合溶剂中的表观酸性离解常数及其与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的稳定常数,讨论了该络合物的稳定性。

硫代双烯镍络合物的合成及光热稳定性的研究

为了探究近红外染料的光、热特性,本文合成了一个中性和三个离子型硫代双烯镍络合物,并进行了表征。利用紫外和红外吸收光谱分析染料在溶液和固体状态下对光、热变化的关系,比较了其稳定性。结果表明离子型硫代双烯镍络合物具有更好的光、热稳定性。

2,2‵-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)盐络合物的合成

以对特辛基苯酚、二氯化硫和四水合醋酸镍为主要原料,合成2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物,讨论了反应温度、时间、酚硫比、溶剂用量对关键中间体硫代双酚收率的影响,并确定了最终产物2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物合成的最佳工艺条件。

镍络合物催化芳基硼酸与α，β-不饱和底物进行1,4-加成

氩气保护下，甲苯：DMA（2：1）中，芳基硼酸（3eq）与α，β-不饱和酮、酯、酰胺或腈在Ni（PPh3）2Cl2（0．1eq）、Fe（1eq）、KI（0．2eq）以及N,N＇-双（4-氟苯亚甲基）-1，2-乙二胺（0．05eq）的参与下，

根据计算结构因子重新指定镍(II)8-羟基喹啉的两个络合物(英文)

晶体学研究曾认为分子式是NaNiQ2HQCLO4的结构并不含有钠而应为H3ONiQCLO4.相似地,稀土-Ni络合物YQHQ2NiQ3CLO4也不含有钇而应为H3ONi2Q3CLO4.晶体结构描述的修正系根据文献报导的原子坐标计算结构因子所导出的结果.

卟啉化合物的研究(Ⅰ)——5-对羟苯基-10,15,20-三对甲氧苯基卟啉及其蒽醌衍生物的金属络合物的合成

近年来,在探索光合作用的奥密,有效利用太阳能的研究中,卟啉化合物的良好催化性能为各国科学工作者所关注。1978年Porter等用取代四苯基卟啉的锰络合物与醌组成分子间的氧化还原体系,在可见光照射下实现了放氧。本工作中,我们将一种不对称取代的四苯基卟啉与蒽醌连为一个分子(P-AQ),形成分子内的氧化还原体系,并制备成它们的锌、锰、镍络合物。这种P-AQ型化合物,可能更有利于模拟叶绿体的作用方式。