聚丙烯/镧化合物改性超细碳酸钙复合材料的研究

采用熔融共混法制备了聚丙烯 /镧化合物改性超细碳酸钙 (PP/UCaCO3 La3 + )和聚丙烯 /超细碳酸钙 (PP/UCaCO3 )两种复合材料。力学性能测试表明 :复合材料的冲击强度随着填料用量的增加先增后减 ,拉伸强度则递减。PP/UCaCO3 La3 + 的冲击强度高于PP/UCaCO3 ,可提高至PP的 3倍以上。透射电镜和扫描电镜分析表明 :UCaCO3 La3 + 在PP中具有很好的分散性 ,随着镧化合物用量的增加而进一步改善。DSC分析表明 ,UCaCO3 La3 + 可显著提高复合材料的结晶温度和结晶度 ,结晶性能的改善是材料冲击强度提高的重要原因。热重分析结果表明 :与UCaCO3相比 ,UCaCO3 La3 +

镧化合物的甲烷氧化偶联催化活性研究

研究了镧的氧化物，氢氧化物，碳酸盐催化剂的甲烷氧化偶联活性，利用催化剂具备明显活性所需达到的“起始温度”高低作为催化剂活性强弱的判据，得到了各个催化剂的活性强弱次序：ＬａＯＯＨ（Ｌａ（ＯＨ）３）＞Ｌａ２Ｏ２ＣＯ３（Ｂ）＞Ｌａ２Ｏ３＞Ｌａ２Ｏ２ＣＯ３（Ａ）＞Ｌａ２（ＣＯ３）３，使用ＸＲＤ。

镧化合物改性超细碳酸钙对玻纤增强PET结晶性能和力学性能的影响

采用双螺杆挤出制备了玻璃纤维增强PET(FRPET)/稀土镧化合物改性超细碳酸钙(UCaC03一La3’)复合材料,将UCaCO3-La3+对FRPET性能的影响与有机钠盐类成核剂NA做了对比。DSC分析结果表明,各成核剂均使FRPET的结晶温度和结晶度提高,结晶峰半峰宽变窄,熔融峰半峰宽变宽,且镧化合物对FRPET的双熔融峰有引发作用。根据过冷温度和过热温度,成核剂的结晶成核能力大小顺序为UCaCO3-5La3+>UCaCO3-10La3+>NA>UCaCO3-1La3+。UCaCO3-La3+的加入明显提高了FRPET的力学性能,并对FRPET综合性能的改善具有显著效果。

γ能谱分析轻稀土镧化合物以及镧金属产品总量的方法

轻稀土矿含有镧的同位素^(139)La和^(138)La,轻稀土矿经过采选、分离和冶炼,其镧产品中其他放射性物质被清除,轻稀土镧产品中镧的天然丰度没有变化,镧化合物及其单质分子中镧元素的含量也是确定的。使用γ能谱分析轻稀土矿镧产品样品中的^(138)La的活度,来计算出轻稀土镧金属及其化合物产品总量。给出了镧化合物及镧金属产品总量和不确定度的计算公式。实验结果表明,用γ能谱分析轻稀土镧化合物以及镧金属产品总量,分析结果满足《GB/T14635-2008》标准的精密度要求,给企业质量管理提供了一种快速准确检验的物理方法。

镧化合物对煤间接液化柴油碳烟颗粒摩擦学特性的影响

目的研究镧化合物对含煤间接液化柴油碳烟润滑油摩擦磨损性能的影响。方法利用四球长时摩擦磨损试验机,分别考察不同浓度氟化镧(La F_(3))和氧化镧(La_(2)O_(3))对含煤间接液化柴油碳烟(Fischer-Tropsch synthesis diesel soot,F-TDS)与0~#柴油碳烟(Diesel soot,DS)白油的润滑性能的影响,利用多功能万能工具显微镜、扫描电镜与能谱、X射线光电子能谱等仪器对磨斑直径、结构、形貌、组成及元素价态进行表征。结果在含F-T DS白油体系中,添加0.4%(质量分数)镧化合物La F_(3)或La_(2)O_(3)时,减摩抗磨效果最优,平均摩擦系数(AFC)分别为0.070、0.058,较未添加时(0.094)分别下降25.5%和38.3%,平均磨斑直径(AWSD)分别为0.4318、0.4207 mm,较未添加时减少了33.6%和35.2%。在含DS白油体系中,添加0.6%镧化合物La F_(3)或La_(2)O_(3)时,减摩效果最佳,AFC分别下降11%和16%;添加0.8%镧化合物时,抗磨效果最优,AWSD降幅分别为24.8%和33.7%,La_(2)O_(3)抗磨效果优于La F_(3)。结论添加少量镧化合物可以改善含F-TDS与DS白油的减摩抗磨效果。其减摩抗磨机理可能是,通过形成转移膜,或在摩擦进程中添加剂吸附在接触表面形成镧系边界润滑保护膜,改善了润滑状态,起到了减摩抗磨作用。

膜控制扩散制备纳米镧化合物及其摩擦学性能

通过石蜡膜控制沉淀离子扩散速率,采用尿素水解制备镧化合物,对其进行热重分析确定焙烧温度,运用XRD、TEM等表征手段对其进行表征,物相分析表明焙烧产物主要成分为La5O7NO3,粒径约为40 nm。合成两性表面活性剂对纳米镧化合物进行表面修饰,使其能稳定分散于液体石蜡基础油中。以液体石蜡为润滑油基础油,添加基础油质量0.5%的表面活性剂修饰后的纳米镧极压抗磨剂,结果表明,极压性提高33.33%、磨损性减小20%左右。

镧系金属有机框架化合物在发光传感检测领域的研究进展

镧系金属有机框架化合物(Ln-MOFs)材料是由镧系金属离子和有机配体通过配位键桥联形成的多孔晶态材料,是近年快速发展的一种新型功能性检测材料。Ln-MOFs具有比表面积大、孔道尺寸可调和结构可控等优势,在构建高选择性和高灵敏度的发光传感器领域有着广阔的应用前景,成为当前大量研究人员关心和研究的热点。镧系金属离子具有高配位数和高电荷,易与氧供给配体或氮供给配体相结合,除了La^(3+)和Lu^(3+)外,其他Ln^(3+)未完全充满的4f电子层结构可产生f-f或f-d跃迁发射,利用离子与配体的协同效应可以合成结构多样、发光性能良好的Ln-MOFs材料。Ln-MOFs的永久孔穴可以容纳各种客体物质与框架产生相互作用,外界环境和客体物质的微扰会改变Ln-MOFs的发光波长或强度,产生肉眼可见的颜色变化,并且可以将有机配体设计为发光位点,从而达到更好的传感效果,Ln-MOFs优异的结构和光致发光性质为制作传感材料提供了非常重要的基础。Ln-MOFs中最常见的检测形式是由外界环境因素和检测物引起的光诱导发射强度猝灭(Turn off)和增强(Turn on)。当检测物与Ln-MOFs发生能量竞争,通过配体与检测物之间的相互作用改变能量传递过程,部分能量从配体转移到分析物,能量传递效率降低导致发射猝灭,而检测物增强Ln-MOFs的框架结构强度可有效提高能量传递效率和发光强度。本文聚焦了Ln-MOFs在发光传感领域检测离子、pH、有机小分子、硝基芳香族化合物、气体和温度的研究工作,着重介绍了该领域近期的研究进展,并对Ln-MOFs配体的选择与设计、灵敏性、重复利用性能和复杂环境的适用性进行了展望。

镧化合物的药学及安全性研究进展

综述镧元素及化合物在药学领域应用及安全性的最新研究进展,为其进一步开发及利用提供参考。查阅国内外关于镧化合物在药学应用的文献,对其进行分析、概括与总结。镧化合物在医药方面具有抑制肿瘤细胞增殖及病原微生物生长、改善机体免疫功能和调节骨代谢等作用,且在临床诊断中具有重要价值;此外,镧化合物在一定浓度范围内无毒副作用。镧化合物在医药领域具有广泛的应用前景,但镧蓄积对机体的影响尚无确切定论,随着制备工艺革新与化合物结构改造将进一步推动其在药物发现与临床中的应用。

含茂基及酰亚胺基镧系金属有机化合物的合成

在室温下由邻苯二甲酰亚胺[phthalimide,H(Pht)]与Cp_3Ln在四氢呋喃溶液中反应,合成了六个新化合物:Cp_2Ln(pht),CpLn(pht)_2,(Cp=cyclopentadienyl;Ln=Yb、Er、Dy;pht=phthalimldo)。它们均经元素分析、红外光谱和质谱鉴定,为非溶剂化的桥式二聚体结构。

某些镧系化合物化学键特性的INDO研究

本文用INDO方法研究了不同价态镧系化合物的成键性质和4f轨道在成键中的作用,结果表明,镧系化合物的成键受许多因素,如价态、半径、配体、配位数、空间构型等影响。不同配体与镧系元素成键的强度差别较大;高价态的共价性大于低价态的;配位数低的大于配位数高的。某些特殊构型的镧系化合物除σ键外,还形成重叠较好的π配键,使Ln—L键共价性大大增强。4f轨道在成键中的作用比5d的少得多,三价(二价态)的4f轨道基本定域(<0.1％),四价态的4f轨道对成键的贡献明显增大,可接近1％。

镧钼钒磷杂多化合物氧化甲苯制苯甲醛的催化性能研究

报道了含稀土元素镧的钼钒磷四元杂多配合物K15[La(PMo9V2 O3 9) 2 ]·6H2 O的合成及对甲苯选择性氧化制苯甲醛的催化活性 。

水溶液中稳定四价镧系化合物的研究(Ⅰ)——在六偏磷酸钠水溶液中稳定Tb(Ⅳ)

已知镧系元素中铈、镨、钕、铽及镝可形成四价化合物。然而除铈以外,其余的四价化合物多数是用干法或由非水介质中获得的。由标准电极电位E_(M4)^(0)+/M^(3)+可知,铈以外的四价镧系离子在水溶液中很难稳定存在,除非形成足够稳定的络合物。以前曾有过从水溶液中获得Pr(Ⅳ),Nd(Ⅳ)及Tb(Ⅳ)化合物的报导,但均未被后人所重复。

稀土镧系单核金属化合物β晶成核剂对等规聚丙烯成核效应的影响

考察了稀土镧系单核金属化合物（HPALa）β晶成核剂对等规聚丙烯（iPP）成核效应的影响。广角X射线衍射表征结果显示，HPALaβ晶成核剂能诱导iPP从α晶型转变成β晶型；成核iPP中β晶型iPP的含量取决于结晶过程中的冷却速率和等温结晶过程中的结晶温度，当HPALa添加量（W（HPALa），占iPP的质量分数）为0．20％时适宜的结晶温度为135℃，当W（HPALa）=0．05％时适宜的冷却速率为20～40℃／min。HPALa卢晶成核剂可同时改善iPP的刚性和韧性，当W（HPALa）=0．50％时，成核iPP在室温（25℃）下冷却结晶，与空白iPP相比，常温（23℃）抗冲强度提高了220％，弯曲模量提高了15％，拉伸强度提高了3％；当W（HPALa）增至1．0％时，成核iPP的力学性能基本保持不变。

几种密度泛函理论公式用于镧系硫属化合物计算的比较

以镧系元素La、Gd、Lu的硫属化合物为对象，系统考察几种密度泛函理论公式对镧系化合物计算的适用情况，考虑了相对论效应的影响．计算结果显示，相对论效应引起的键长变化在十2Pm到-3Pm之间，引起的键能减小为0．4～0．6eV，与采用的密度泛函公式关系不明显．不同的密度泛函公式对键长的计算结果影响也不太大，但对键能有显著影响，其中LDA（VWN）＋PW86X公式给出最好结果．交换能梯度校正明显改善键能计算结果，而相关能梯度校正反而使之变差．简单的Xα公式给出相当好的键能计算结果．在考虑相对论效应和梯度校正以后，密度泛函理论方法给出比较可靠的键长数值，键能则仍然偏高，但不超过20％．

二茂基镧系8-羟基喹啉化合物的合成及其热稳定性研究

通过三茂基镧系化合物Cp_3Ln(Cp=C_5H_5;Ln=Sm,Dy,Ho)与8-羟基喹啉反应(HL),合成了3种新的镧系金属有机化合物,通式为Cp_2LnL(Ln=Sm,Dy,Ho)。经元素分析、红外光谱、X光电子能谱、质谱及分子量测定,推断化合物具有二聚体结构,分子内存在通过喹啉氮原子和氧原子与金属配位而形成的五元螯合环。对化合物的热稳定性进行了研究和比较,发现化合物Cp_2SmL对热不稳定,在180℃以上分解为Cp_3Sm和SmL_3。

陶瓷坩埚感应熔炼法制备LaNi_5化合物研究

本文采用差热分析法对6种预选坩埚材料进行了热分析比较,选用6种不同材料的坩埚做了熔料试验;叙述了采用3种致密型陶瓷坩埚感应熔炼LaNi_5化合物的熔炼工艺,对熔锭进行了化学分析与x射线衍射检测。结果指出:致密型Al_2O_3、MgO和ZrO_2坩埚用于感应熔炼LaNi_5化合物时成分均匀,由坩埚带入的杂质含量<0.08%,经x射线衍射检测熔锭为LaNi_5结构,存有微量La_2Ni_7相。

含分子内配位Ln←O键的稀土有机化合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合

采用含有分子内配位Ln←O键、茂 (茚 )和环辛四烯 (COT)混合配体的稀土有机化合物与三乙基铝体系催化甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的聚合 ,可以得到高分子量 (Mη>10 0× 10 3 ) ,窄分子量分布 (Mw/Mn<3)的聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA) .不同的配体及稀土元素可以影响这类稀土有机化合物的催化聚合活性 .化合物 (η5 MeOCH2 CH2 C5H4)Nd(η8 C8H8) (THF)具有较高的活性 (转化率 91 0 % ,Mη=115 2× 10 3 ) .考察了催化剂和助催化剂浓度 ,以及聚合温度和时间对 (η5 cyclo C4H7OCH2 C9H6)Dy(η8 C8H8) /AlEt3 体系催化聚合反应的影响 .结果表明 ,最佳聚合条件为 :n(MMA) ∶n(催化剂 ) ∶n(助催化剂 ) =12 0 0∶1∶5 ,θ =6 0℃ ,t=32h .利用核磁共振和凝胶渗透色谱等技术对聚合物进行了表征 .

La-H化合物对LaMg_2Ni合金中Mg_2Ni相吸氢过程的影响(英文)

采用感应熔炼技术在Ar气氛保护下制备得到LaMg2Ni与Mg2Ni合金。X射线衍射(XRD)图表明LaMg2Ni合金在吸氢过程中分解为LaH3相和Mg2NiH4相,放氢过程中LaH3相转化为La3H7相。与Mg2Ni合金相比,LaMg2Ni合金显示出优良的吸氢动力学性能,这是由于镧氢化合物的存在及其在吸氢过程中所发生的相转变所造成的。LaMg2Ni合金280 s内吸氢即可达到最大储氢量的90%以上,而Mg2Ni合金则需要1200 s才能达到,且在相同温度下LaMg2Ni合金的吸氢反应速率常数大于Mg2Ni合金速率常数。镧氢化合物不仅有利于改善动力学性能,而且可以提高热力学性能。LaMg2Ni合金中的Mg2Ni相氢化反应焓与熵分别为-53.02 kJ.mol-1和84.96 J.K-1.mol-1(H2),这一数值小于单相Mg2Ni氢化反应焓与熵(-64.50 kJ.mol-1,-123.10 J.K-1.mol-1(H2))。压力-组成-温度(P-C-T)测试结果表明在603 K至523 K温度范围内,LaMg2Ni合金储氢容量保持稳定为1.95wt%左右,然而Mg2Ni合金的储氢容量则由4.09wt%衰减为3.13wt%,Mg2Ni合金的储氢容量在523K低温下仅为603 K时的76.5%,表明镧氢化合物能够改善Mg2Ni合金低温下的吸放氢性能。

添加稀土镧对吸附分离乙烯/乙烷的影响

考察了添加稀土镧,氧化镧、硝酸镧和氯化镧,对载铜活性炭吸附剂分离乙烯/乙烷的影响。测定了乙烯,乙烷40℃吸附等温线。乙烯选择性实验结果表明,氯化镧的添加效果最佳。合适的添加量在11.2%(wt)附近,可使乙烯的选择性提高到原来的两倍以上。比表面及孔径分布数据表明,添加适量稀土镧增大了吸附剂孔的比表面和孔体积,特别是对微孔,因而更有利于提高吸附剂表面的利用率。通过SEM对稀土络合吸附剂的形貌观察可知,稀土分散于未被活性组分CuCl利用的活性炭表面。由于稀土对乙烷吸附量极小,从而极大抑制了活性炭载体对乙烷的物理吸附,这是此复合吸附剂提高乙烯乙烷分离性能的主要原因。