1,1′⁃二羟基⁃5,5′⁃联四唑的镧系金属配合物的合成、表征及热行为

以1,1′-二羟基-5,5′-联四唑(H_(2)BTO)为配体,镧系金属离子作为金属中心,采用溶剂热法制备了5种金属配合物:[La_(2)(BTO)_(3)(H_(2)O)_(8)]·2H_(2)O(1)、[Ce_(2)(BTO)_(3)(H_(2)O)_(8)]·2H_(2)O_(2)、[Pr_(2)(BTO)_(3)(H_(2)O)_(8)]·2H_(2)O(3)、[Sm_(2)(BTO)_(3)(H_(2)O)_(8)]·2H_(2)O(4)和[Nd_(2)(BTO)_(3)(DMF)_(4)]·6H_(2)O(5)。通过单晶X射线衍射和元素分析对5种配合物的结构进行了表征。结果表明,5种配合物均属于单斜晶系,P2_(1)/n空间群。利用差示扫描量热法研究了配合物1~4的热稳定性,采用Kissinger法和Ozawa法分别计算了其热分解动力学参数。

过渡金属和镧系金属卟啉配合物的合成与表征

合成了新型5,10,15,20-四(对-(4-氟苯甲酰氧基苯基))过渡金属卟啉和新型镧系乙酰丙酮-5,10,15,20-四(对-(4-氟苯甲酰氧基苯基))卟啉配合物,并用元素分析,紫外可见光谱,红外光声光谱,摩尔电导,核磁共振氢谱以及X-射线光电子能谱对其组成和结构进行了表征.

人工神经网络用于含茂基苯并三氮唑基镧系金属有机配合物分解温度的预报

运用人工神经网络(ANNs)对合成的含茂基三氮唑镧系金属有机配合物的分解温度进行了计算预报,ANNs的预报结果与已有数据吻合,没有实验数据的预报结果也显现出良好的规律性,证明神经网络是有机配合物的分解温度预报的一种有效方法.

镧系金属-苯甲羟肟酸有机配合物对萤石和方解石的捕收性能研究

萤石、方解石等含钙矿物表面吸附位点同为钙质点,导致脂肪酸、羟肟酸等常用氧化矿捕收剂对它们的选择性较差,针对该问题提出利用含钙矿物阴离子的差异性来设计金属离子配合物捕收剂的思路。利用Ce-BHA配合物对萤石与方解石质量比1:1的人工混合矿进行一次粗选浮选试验,最终可得萤石精矿CaF_(2)品位78.92%、回收率74.77%,CaCO_(3)品位11.08%、回收率24.23%,分离效果良好。与单独使用BHA作捕收剂相比,浮选精矿CaF_(2)品位提高约26百分点,回收率提高约50百分点,表明该配合物捕收剂对萤石的选择性好。通过量子化学计算了多种镧系金属离子与苯甲羟肟酸(BHA)的作用情况及其在萤石、方解石表面的吸附行为,结果显示最佳的配合物捕收剂组合为Ce-BHA,与纯矿物浮选试验结果相符。

含茂基苯并三氮唑镧系金属有机配合物的合成及表征

采用 Schlenk技术，用 Cp3Ln(Cp:环戊二烯基， Ln:Yb,Tm,Gd)与苯并三氮唑（用 HL表示）按 1： 1等摩尔比反应，合成了 Cp2LnL(Ln:Yb,Tm,Gd)。并用元素分析，红外光谱及质谱分析对其进行了表征，从有关数据推测其可能结构。

含茂基咔唑镧系金属有机配合物的合成

以咔唑和正丁基锂为原料,采用Schlenk技术合成了一系列新的含茂基咔唑镧系金属有机配合物——Cp2LnL(Cp=环戊二烯基;Ln=Yb,Er,Ho,Tb,Gd,Sm;L=咔唑基),其结构经IR,MS和元素分析表征。

模板分子诱导的微孔镧系-2-羧基肉桂酸超分子配合物的合成与结构

由水热法合成了2个微孔镧系超分子配合物[Ln(CCA)(OH)(phen)(H2O)]n·n(phen)·nH2O(Ln=Yb,1;Er,2;H2CCA=2-羧基肉桂酸;phen=1,10-菲啰啉),并用元素分析、IR及X-射线单晶衍射对其进行了表征。晶体结构研究表明,2个配合物都是由配体2-羧基肉桂酸连接而形成的一维双链结构,该链状结构通过氢键和π-π堆积作用扩展为具有微孔结构的超分子。1,10-菲啰啉在微孔结构的形成过程中起到了模板剂的作用。

配合物{[(C_9H_7)_3Yb]_2Cl}[Na·6THF](I)的合成及其还原生成(C_9H_7)_2Yb·2THF(II)的研究、配合物I和II的晶体结构

三氯化钇与茚基钠以 1∶2摩尔比于THF中 ,在 5 0℃下反应 ,歧化生成了离子型配合物 [(C9H7) 3 Yb] 2 Cl[Na·6THF](I) .X射线结构分析表明 ,配合物I是由阴离子 {[(C9H7) 3 Yb] 2 Cl}-及阳离子 [Na·6THF] +组成的离子对 ,阴离子由一个氯桥把两个 (C9H7) 3 Yb基团连接在一起 .配合物 [(C9H7) 3 Yb) 2 Cl] [Na·6THF]为三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 ,a =1.0 682 (2 )nm ,b =1 2 687(3 )nm ,c=1 2 869(2 )nm ,α =87 2 2 3 (1)° ,β =81 75 5° ,γ =88 2 17° ,V =1 72 73 (1)nm3 ,Z =1.配合物I的结构用重原子法确定 ,用full matrixleast squares法修正 ,一致性因子为R =0 0 62 ,Rw =0 0 72 .配合物 {[(C9H7) 3 Yb] 2 Cl}[Na·6THF]与金属钠反应 ,生成 (C9H7) 2 Yb·2THF (II) .配合物II的分子结构经过了X射线的表证 .

稀土金属有机配合物化学60年

60年来稀土金属有机配合物化学取得重要发展.辅助配体从环戊二烯基,五甲基环戊二烯基,茚基发展到各种非茂配体,如双酚,β-二亚胺,胍基,脒基等.配合物的种类从简单的三茂稀土配合物发展到各种形式的二茂稀土配合物和单茂稀土配合物.非茂配体的应用不仅拓展了稀土金属有机配合物的结构种类,还极大推动稀土金属有机配合物在高分子和有机合成中的应用.稀土金属有机配合物可有效催化烯烃均聚与共聚,共轭双烯烃以及极性单体的选择性聚合.稀土金属有机配合物还能催化氢化,氢胺化和膦氢化等重要有机反应.本文对稀土金属有机配合物化学过去60年的发展进行综述.

基于2,4,5,6-四氟间苯二甲酸构筑的稀土有机框架发光材料的合成及性质研究

稀土由于具有f电子,因此稀土-有机框架发光材料具有多样结构和独特的4f电子跃迁发光性质,被广大研究者们青睐.在绿色、环保、温和的水热条件下,选用Eu^(3+)作为中心离子,通过引入配体四氟间苯二甲酸和辅助配体1,10-菲咯啉,合成了分子式为[Eu_(2)(TFBA)_(6)(phen)_(2)(H_(2)O)_(2)]_(n)(1-Eu,其中TFBA为脱质子的四氟间苯二甲酸,phen为1,10-菲咯啉)的稀土-有机框架材料.同时,利用X射线粉末衍射法(PXRD)、热重分析法(TGA)、傅里叶红外光谱法(FT-IR)等测试方法对1-Eu进行了详细的表征,确定了其准确结构和稳定性能,深入分析了其激发和发射光谱、荧光衰减寿命及荧光量子产率.实验结果表明:1-Eu是一个二维结构的稀土-有机框架材料,其荧光衰减寿命为0.652 ms,具有55.28%的高荧光量子产率(QY);除此之外,1-Eu还具有良好的耐水稳定性、热稳定性及耐酸碱性质.

Molecular Structure of Organolanthanide Complex ［（η~5－CH_3C_5H_4）_2Tb（μ－Cl）（THF）］_2

The complex [(η5-CH3C5H4)2Tb(μ-Cl) (THF)]2, has been studied by X-ray crystallography. The crystal is orthorhombic , space group Phcn with a= 20.414(2),b=9. 548(1),c=16.390(6)A.V=3194.9(6) A3, Mr=849.46,Z=4,Dc=1.77 g/cm3, F(000)=1664,μ=46.37 cm-1.The Tb3+ ion is coordinated by two CH3C5H4 groups, two chloride ions and one oxygen atom from tetrahydrofuran to form a distorted trigonal bipyramidal geometry. Two bridging Tb-Cl bond lengths are 2. 716(2) and 2.790(2)A,respectively.The Tb-O (THF) and average Tb-C(CH3C5H4) bond lengths are 2.559(6) and 2.670(4)A,respectively.