二叔丁基环戊二烯基钐、镱衍生物的合成及其催化苯乙烯聚合

本文利用钠还原(t-BuCp)_2LnCl(Ln=Sm,Yb)的反应分离得到了2个新的二价有机配合物(t-BuCp)_2Yb·2THF及(t-BuCp)_2Sm·DME。这两个配合物经真空脱溶剂可得到非溶剂化的(t-BuCp)_2YB和(t-BuCp)_2Sm。上面四种配合物能引发苯乙烯聚合,催化活性与配合物的结构、中心离子的性质、催化剂用量及聚合温度等因素有关,所得聚苯乙烯是无规的。

(η~5-C_9H_7)_2Yb(THF)_2的晶体结构

双(茚基)镱(Ⅱ)四氢呋喃配合物(η~5-C_9H_7)_2Yb(THF)_2的晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶体学参数a=13.506(4),b=11.081(2),c=15.577(5),β=92.68(3)°,V=2329(1),D_c=1.56g/cm^3,Z=4,μ=42.4cm^(-1),F(000)=1088,最终编离因子R=0.029,R_w=0.031。中心离子Yb^(2+)与两个茚基以η~5形式成键且与两个四氢呋喃中的氧成键,茚基的两个质心和四氢呋喃中的两个氧形成扭曲的四面体,Yb^(2+)在四面体的中心。Yb^(2+)的配位数为8。Yb^(2+)到质心In1的距离为2.52,到质心In2的距离为2.40。Yb^(2+)到O(1)的键长为2.356(7),到O(2)的键长为2.417(5)。