长链烷基封端树枝状无氟防水剂的制备及表征

以IPDI、DEA、TMP、PTMG1000、BDO、DMPA、TEA、1-十八醇、乙醇为原料,DBTDL为催化剂,合成了长链烷基封端的树枝状水性聚氨酯无氟防水剂,同时合成了乙醇封端的线型水性聚氨酯作为对比。通过单因素法优选出最佳的合成条件:树枝状分子支链数为24,R值1.3,TMP质量分数为0.25%,DMPA质量分数为5%。对产物的各项性能进行测试,结果表明:制备的树枝状防水剂整理织物的静态接触角为133.1°,软段Tg为42.63℃,硬段Tg为75.06℃,烘焙过程有结晶生长,胶膜起始分解温度190℃;线型分子整理织物的静态接触角102.12°,软段Tg为-21.45℃,硬段Tg为70.9℃,烘焙过程无结晶出现,胶膜起始分解温度158℃。

长链烷基在改性硅油中的应用研究

有机硅油是一类非常重要的新型合成材料,对有机硅油(聚硅氧烷)的改性是近年来的研究热点,而采用长链烷基对其进行改性是其中之一。采用长链烷基改性有机硅油(聚硅氧烷)具有优异的润滑性、憎水性、消泡性、与皮肤友好的亲和性等特殊性能,在多个行业得到广泛的应用。本文综述了长链烷基改性有机硅油(聚硅氧烷)的合成方法、原料的选择以及其在日用化学品、消泡剂、脱模剂、润滑剂等领域的应用,并对其发展趋势进行了展望。

固载型季铵盐离子液体催化合成环状碳酸酯:烷基链长及羟基的影响（英文）

CO_2是造成温室效应的主要原因,同时又是地球上储量最为丰富的可再生C1能源.因此,CO_2资源化受到了广泛关注.CO_2与环氧化物反应可合成环状碳酸酯,后者广泛用作极性溶剂、锂离子电池的电解液和聚碳酸酯中间体等.但是,由于CO_2的化学惰性,其反应需要高活性的催化剂.近年来,碱性金属、金属配合物及离子液体等均相催化剂被用于催化CO_2与环氧化物加成反应.其中,离子液体具有高热稳定性、低挥发性和结构可调性,得到了广泛研究.季铵盐、咪唑盐和季鏻盐等离子液体已经被证实具有较高的催化活性.然而,均相催化剂回收困难,而且产物需要进一步纯化.将离子液体固载化制备成非均相催化剂,可以实现简单的固/液分离.聚合物、SiO_2、SBA-15、氧化石墨烯和羧甲基纤维素等固载化催化剂已经广泛用于CO_2和环氧化物的环加成反应.虽然非均相催化剂显示了潜在的优势,但是催化活性较低的问题仍然亟待解决,尤其是在较温和的反应条件下.因此,通过催化剂分子结构设计以提高催化性能,成为目前的研究热点.本文提出在催化活性基团和载体之间引入长烷基链,增加催化活性位点与反应物的接触面积,同时引入助催化的羟基,通过长链与羟基的协同作用,提高非均相催化剂活性.本文合成了羟基功能化长柔性链季铵化聚苯乙烯微球非均相催化剂([AHTAPC-PS]X,X=Cl,Br,I),用于催化CO_2与环氧化物的环加成反应,并与不含羟基的长烷基链季铵盐离子液体非均相催化剂([TAPB-PS]Br)及短烷基链季铵盐离子液体非均相催化剂([TMA-PS]X)的催化性能进行了对比.考察了固载后的离子液体烷基链长及侧链羟基对催化性能的影响,并通过实验和密度泛函理论计算研究了催化机理.红外光谱、扫描电镜和能量散射谱结果充分证明了季铵盐非均相催化剂的成功合成;热重测试表明,此类催化剂具有可以满足反应需求的热稳定性.密度泛函理论计算结果显示,与短烷基链非均相催化剂相比,长烷基链非均相催化剂的阴离子负电性更强,同时羟基与环氧化合物的氧原子之间存在强的氢键作用.羟基形成的氢键可以增加环氧化物的C–O键长,同时强负电的阴离子更加容易攻击β-碳原子,促进环氧化物开环.另外,长烷基链结构使得卤素阴离子具有与反应物更大的接触范围,因此提高了反应活性.当采用短烷基链季铵盐非均相催化剂时,环氧丙烷(PO)与CO_2环加成反应生成碳酸丙烯酯(PC)的产率仅为70.9%,而采用长烷基链季铵盐非均相催化剂时产率可达91.4%(135°C,1.5 MPa,3 h),进一步加入助催化的羟基,则PC产率可提高到98.5%.此外,含羟基的长烷基季铵盐非均相催化剂在温和条件下也具有较高的催化活性(100°C,1.5 MPa,3 h,PC产率78.4%),该催化剂同时具有较高的循环稳定性(10次循环后,PC产率≥96%,选择性≥99%).综上所述,该催化剂具有优异的综合性能,展现了良好的工业应用前景.

长链烷基烷氧基硅烷偶联剂的研究及应用进展

长链烷基烷氧基硅烷偶联剂是一类新型的有机硅化合物,兼具了有机聚合物和无机材料的特性,表现出优异的憎水性、阻燃性、耐臭氧、耐老化、生理惰性等性能,使得人们对该类硅烷偶联剂的需求日益增加。然而国内的生产情况不容乐观。对此,本论文系统地总结了国内外长链烷基烷氧基硅烷偶联剂的合成工艺及发展状况,简要概述了长链烷基烷氧基硅烷在相关领域方面的应用情况,并对未来的发展做出期许。

珠江口盆地Site4B柱状沉积物中长链烷基二醇和酮醇类化合物的检出及意义

珠江口盆地Site4B沉积物中(65~300cm)检出了1,15-C30(ω16)和1,15-C32(ω18)烷基二醇和酮醇,总的长链烷基二醇和酮醇含量分别为0.026~4.373μg/g干沉积物和0.005~1.549μg/g干沉积物。沉积物剖面上检测到的1,15-C30烷基二醇(-26.6‰±0.9‰)相对于来自陆源高等植物的C30直链烷基醇(-32.8‰±1.5‰)较正的碳同位素特征反映了这类化合物可能不是来自陆源高等植物;同时沉积物中未检出在黄绿藻中相对长链烷基二醇和酮醇更丰富的甾醇,且沉积物浅表层中(0~65cm)未检出长链烷基二醇和酮醇类化合物,表明现今沉积物中几乎没有黄绿藻的贡献,和沉积物所处的寡营养盐(不适宜藻类生长发育)的陆坡位置相吻合。沉积物中1,15-C30烷基二醇(-24.6‰^-28.4‰)和海洋细菌来源的短链脂肪酸(-25.5‰^-28.6‰)具有相似的碳同位素组成,表明了海洋细菌是其可靠来源。Site4B沉积物中1,15-C30和1,15-C32烷基酮醇和二醇具有非常好的相关性,表明了它们可能来自相同的生物来源或者来自相关性较好的不同生源,而不是通过对应的二醇氧化生成,因为在65~95cm的氧化环境中酮醇比例没有明显增高。Site4B沉积物中二醇参数和酮醇参数的变化非常相似,结合含量分布特征反映了古海水温度以及淡水入侵的双重影响,即较高的二醇参数及较高的二醇含量和较低的二醇参数及较低的二醇含量都可能反映了古海水温度是主要影响因素;而较低的二醇参数及较高的二醇含量则可能反映了淡水的侵入是主要影响因素。

离子液体合成长链烷基苯

以常压下合成的氯代1-丁基-3-甲基咪唑氯铝酸盐([BMIM]Cl-AlCl3)离子液体作催化剂,通过正交实验考察其对苯与正十二烯的烷基化反应性能,研究了温度、苯/烯摩尔比和离子液体量等反应条件对转化率和2-位异构体选择性的影响。与传统催化剂相比,降低了反应温度、苯/烯摩尔比和催化剂用量。离子液体在25℃、AlCl3/正十二烯摩尔比为0.07、苯/烯摩尔比等于8时就具有很高的催化活性。

二-(2-羟基-5-长链烷基苯基)-甲烷的合成

以脂肪酸、苯酚为原料,经酰化反应、酯化反应、Fries重排、黄鸣龙还原等步骤,得到正构长链烷基酚,再与多聚甲醛在酸性催化剂下进行缩合反应,生成二-(2-羟基-5-长链烷基苯基)-甲烷,用核磁共振氢谱和碳谱、红外光谱和元素分析对产物进行了结构鉴定.据上述反应路线,以工业品壬基酚和多聚甲醛为原料,合成出了二-(2-羟基-5-壬基苯基)-甲烷,并对其工艺条件进行了研究.结果表明,选用草酸作催化剂,烷基酚和甲醛物质的量比为2∶1,130℃反应4h,产物产率达到60%,且反应转化率和选择性分别为63%和95%.

膏盐盆地高硫原油中的长链烷基噻吩类化合物

本文报道了江汉膏盐盆地第三系高硫原油中新的含硫化合物——七个系列的烷基噻吩类和五个系列的烷基四氢化噻吩类。两类化合物的碳数范围以及分布特征与原油烷烃的分布十分相似;即高C_(20)异构烷基噻吩与四氢化噻吩以及偶碳优势分布。含硫化合物可能是膏盐环境高硫原油的特征性生物标志化合物,是早期阶段硫或硫化氢与烷烃的反应产物。

系列长链烷基萘磺酸钠的反相离子对高效液相色谱法的研究

对一系列长链烷基萘磺酸钠 ,包括己基萘磺酸钠、辛基萘磺酸钠、癸基萘磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠、双己基萘磺酸钠和双辛基萘磺酸钠 ,通过电喷雾质谱及反相离子对高效液相色谱对这些化合物进行了表征 ,并得到了最佳液相色谱分离条件。在最佳分离条件下 ,利用这些数据分析了 3种混合烷基萘磺酸盐工业品中的主要成分。

HY分子筛催化合成长链烷基萘

比较了环境友好催化剂HY和Hβ分子筛催化萘与长链烯烃(C11、C12混合烯烃)烷基化反应的催化性能,研究结果表明,HY分子筛具有较高的催化活性和烷基化选择性。考察了反应温度、压力、萘与C11/C12烯烃摩尔比、进料空速、催化剂粒度等反应条件对烯烃转化率的影响,在适宜的反应条件(萘与C11/C12混合烯烃摩尔比4/1、反应温度130℃、催化剂粒度20～40目、进料空速10ml/(h·g)、压力1 0MPa)下,长链烯烃的转化率可达85%,单烷基萘的选择性为100%。该催化剂易于再生,可循环使用。

带长链烷基季铵盐杀菌活性官能团树脂的合成

以强酸型阳离子交换树脂作载体 ,合成磺酰氯树脂后固载乙二胺并胺基叔胺化 ,最后加卤代烷合成带长链烷基季铵盐杀菌活性官能团树脂 ,确定了合成路线中的各步反应条件。对异养菌的杀菌性能测定结果表明 ,合成的杀菌树脂的杀菌率在测定条件下都达到了 90 %以上 。

长链烷基改性苯基含氢硅油的制备与表征

采用溶液聚合法,根据硅氢加成反应原理,以1-十二烯和苯基含氢硅油为原料、异丙醇为溶剂、氯铂酸为催化剂,制备长链烷基改性苯基含氢硅油。采用FTIR和1H NMR技术对试样的结构进行表征,并采用正交实验确定了产物合成的最佳工艺条件。表征结果显示,苯基含氢硅油与1-十二烯发生了接枝反应,长链烷基成功接枝到了聚硅氧烷链上。实验结果表明,在反应时间5.0 h、反应温度115℃、催化剂加入量30μg/g、n(Si—H)∶n(C-C)=1∶1.10、1-十二烯的滴加时间25 min的最佳工艺条件下,Si—H键的转化率高达82.25%。产物长链烷基改性苯基含氢硅油为油溶性单体,且相对分子质量较高,具有较好的破乳效果。

长链烷基硅油的制备

文中以α 烯烃化合物和含氢硅油为原料在铂催化剂的作用下 ,用硅氢化反应合成长链烷基硅油。考查了各种反应条件的影响 ,确定最佳反应条件 :反应原料α 烯烃化合物与低含氢硅油的质量比为 35∶5 2 5 ;反应温度1 35℃ ;反应时间 1 3h ;催化剂用量为反应原料总质量的 0 0 0 35 % ;滴加含氢硅油所用时间 4 5min。对产品结构进行了核磁和折射率的测定 。

新型杀菌剂长链烷基胍

综述了有机胍类杀菌剂 ,重点介绍了它们的应用领域及合成方法 。

N-长链烷基丙烯酰胺的合成研究

以长链烷基伯胺和丙烯酸为原料,在温和反应条件下制备N-长链烷基丙烯酰胺,用红外、1HNMR对其结构进行表征.通过单因素实验研究了溶剂种类、反应温度、反应时间及物料配比对产率的影响,由正交试验得出合成N-十六烷基丙烯酰胺最优工艺条件.结果表明:以氯仿为溶剂,反应温度25℃,反应时间4 h,物料配比为1.1时,平均产率达到71.5%.

侧链为长链烷基醚的聚硅氧烷的合成及其药物控制释放性能的研究

通过硅氢加成法合成了侧链为长链烷基醚的聚硅氧烷及共聚物，研究了其相转变性质以及由其组成的共混硅橡胶薄膜对避孕药物（左旋十八甲基炔诺酮）的释放性能．结果表明：聚硅氧烷的熔融温度随侧链烷基的增长而提高；共聚硅氧烷的熔融温度随较长烷基的比例增加而提高；聚硅氧烷的侧链烷基呈侧向有序性排列．药物分子透过薄膜的速率及其温度依赖性与共混膜中侧链烷基的有序状态有关，即由晶态转变为非晶态时。

用长链烷基苯示踪生活污水对珠江三角洲水域的污染

以长链烷基苯（LABs）作为生活污水排放的示踪剂，测定了珠江三角洲主要河流及邻近南海北部海域表层沉积物中LABs浓度．结果表明珠江、东江、西江、伶仃洋及南海北部海域样品中LABs的浓度分别为58．5～2332．1，96．9～565．8，20．5～57．0，5．8～25．8，2．5～23．1ng／g．LABs的I／E值表明，研究区域内生活污水基本上未处理或处理效率低下．对LABs与多环芳烃及多溴联苯醚的相关性分析表明，城市污水的排放是该区域内这些有机污染物的重要来源之一．

分子筛催化合成正构长链烷基酚

以月桂酸和苯甲醚为原料,分别采用HY、USY、Hβ和HZSM-5分子筛作催化剂,经Friedel-Crafts酰基化反应、黄鸣龙还原以及醚裂解3个步骤,得到对位正构十二烷基酚,各步产物通过萃取、减压蒸馏、重结晶、柱色谱等方法分离并提纯,采用核磁共振氢谱对产物进行了结构鉴定,探讨了不同分子筛催化剂、溶剂、反应物配比、反应时间等条件对烷基酚产率的影响。根据上述反应路线和反应条件,分别以正辛酸、正癸酸、正十四酸、正十六酸为原料与苯甲醚反应,也合成出了对应的对位正构长链烷基酚。结果表明,HY分子筛催化剂可用于正构长链烷基酚的制备,该催化反应选择性为100%,苯甲醚转化率为86.3%,最终目标产物的产率可达到53.1%。

Fe_2O_3·SO_4^(2-)催化合成长链烷基酚

以Fe(NO3)3.9H2O和氨含量为28%的氨水为原料,制备了Fe2O3.SO24-固体超强酸催化剂,在该固体超强酸的催化作用下,由长链醇和苯酚合成了系列长链烷基酚。通过分析比较在不同条件下反应产物产率的变化,考察了催化剂焙烧温度、催化剂用量、反应时间、反应温度和醇/酚摩尔比对烷基化反应的影响。结果表明,Fe2O3.SO24-固体超强酸对长链醇与苯酚的烷基化反应有良好的催化效果,焙烧温度为550℃时催化剂的催化活性最佳;醇/酚摩尔比、反应温度、反应时间和催化剂用量的最佳值均随烷基链的增长略有增加。

硅氢加成法制备含长链烷基两亲性聚合物

通过硅氢加成法制备了以丙烯酸长链烷基酯及聚硅氧烷为疏水性链段,以聚醚为亲水性链段的双亲水性接枝聚合物。采用红外光谱和透射电子显微镜对有关产物和其水分散物进行了结构分析,结果表明：聚合物水分散物具有良好的疏水缔合性；其透光率、流变性、表面张力等性能与亲水链段和疏水链段的含量及长链烷基酯链段长短等因素都有关系。