两种长链吡啶类金属配合物催化PNPP和PNPA水解的动力学研究

用分光光度法研究了一种长链取代吡啶类配体 (L)及其铜 (II)和锌 (II)的配合物在2 5℃及 pH 6 .5～ 8.5的条件下 ,在CTAB胶束缓冲溶液中催化PNPP和PNPA水解的反应 .结果表明 ,活化的配体羟基可以作为反应过程中有效的亲核物种 ,锌 (II)配合物比铜 (II)配合物能更有效地催化PNPP的水解 ,这种情况可以解释为锌 (II)配合物中活化的配体羟基具有更强的亲核进攻能力 .作者推导了包括配体、金属离子和底物在内的金属配合物催化PNPP水解的三元复合物动力学模型 ,提出了金属配合物催化PNPA水解的双分子催化动力学模型 ,并得到了相应的热力学及动力学参数 。

基于高阶密度泛函方法研究联吡啶类有机金属配合物的电子结构及非共价相互作用

有机金属配位化合物是指金属离子和有机配体通过配位键、范德华力、氢键等分子间的相互作用力形成的配合物。分子间或分子内的多种非共价相互作用（兀1堆积、阳离子一兀、氢键等）是构成稳定的配合物以及从配合物到超分子过渡的桥梁。近年来，基于有机金属配合物的单分子磁体、“单分子手术”、超分子自组装等的重大研究进展，使得有机金属配合物成为分子电子学、超分子化学等实验和理论研究领域中的前沿热点。

吡啶类配合物的研究热点

吡啶类配位聚合物是一种新型功能性分子材料,近年来得到科学家的普遍关注。作者主要对吡啶类配位聚合物在金属-氧簇化合物、缠结网络、功能特性的研究热点进行了综述,综述了吡啶类配位聚合物研究的重要性和国内外吡啶类配位聚合物的研究工作,并对其发展前景作出了展望。

N,N′——一二(α-氨基吡啶)-3,6-二氧杂辛二酰胺过渡金属硝酸盐配合物的合成与表征

由过渡金属硝酸盐和开链冠醚 N,N′一二 (α氨基吡啶 ) 3 ,6二氧杂辛二酰胺 (L )在非水介质中合成了组成为 [M(L ) ](NO3) 2 · 2 H2 O(M=Co,Ni,Cu,Zn,Cd)的 5种固体配合物 .以元素分析 ,红外光谱 ,核磁共振 ,摩尔电导 ,及热谱等对配合物进行了表征 .结果表明 ,配体在配合物中以四齿方式进行配位 .

氰根桥连的异金属配位聚合物{[Ni(pn)_2][Fe(CN)_4(bipy)]}_2·3H_2O(pn=1,3-丙二胺,bipy=2,2'-联吡啶)的合成与结构

以犤Fe(CN)4(bipy)犦2-为建筑块和犤Ni(pn)2犦2+在水溶液中反应,合成了狖犤Ni(pn)2犦犤Fe(CN)4(bipy)犦狚2·3H2O(pn=1,3-丙二胺)。通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。该配合物属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=16.0317(3)?,b=18.6175(2)?,c=18.5124(3)?,α=90.00°,β=115.2447(9)°,γ=90.00°,V=4997.7(17)?3,Z=4,Dc=1.462g·cm-3,μ=1.369mm-1,F(000)=2296.0,R1=0.0359,wR2=0.0514。配合物中Ni-CN-Fe的连接存在直线型和弯折型两种构型,从而产生氰根桥连的一维螺旋链结构。

2，4，6-三(1H-苯并咪唑-2-基)吡啶和2，4，6-三(1H-咪唑并[4，5-c]吡啶-2-基)吡啶的微波辐射合成

苯并咪唑类衍生物及其金属配合物具有良好的生物活性，可用作抗寄生虫药和质子泵抑制剂等。近年来的药理研究证明，此类化合物对肝炎、骨炎、脾炎等也具有治疗和预防作用，还可作为有机合成反应的中间体。三苯并咪唑类和三吡啶并咪唑类化合物亦具有类似的生理活性。

吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物在Fujiwara-Moritani反应中的高效催化应用（英文）

在前期工作的基础上,设计合成了一系列吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物,以该类环钯配合物为催化剂,通过Fujiwara-Moritani反应,在相对温和的反应条件下(2 mol%催化剂,30℃,空气环境中)即可高效实现噻吩、呋喃类芳杂环与各类烯烃的偶联,并以中等到高等的分离产率得到相应的目标化合物.进一步通过动力学实验和ESI(+)-MS同步检测,推测该反应是通过协同的金属化/去质子化(CMD)机理进行.