胃癌组蛋白H3第4位赖氨酸的三甲基化修饰相关长链非编码RNA预后模型的构建与验证

目的 探索胃癌组蛋白H3第4位赖氨酸的三甲基化(trimethylation of lysine 4 on histone H3,H3K4me3)修饰相关长链非编码RNA(long non-coding RNA,LncRNA)特征,构建相关预后模型并预测胃癌免疫治疗疗效。方法 从癌症基因组图谱数据库下载胃癌相关转录组测序数据和对应的患者临床资料,通过构建H3K4me3相关调节因子基因与LncRNA的共表达网络识别H3K4me3修饰相关LncRNA,并将癌症基因组图谱数据库中370例符合筛选标准的胃癌患者样本(整体组)按1:1随机抽样划分为训练组(n=185)和验证组(n=185)。随后基于单因素Cox回归、Lasoo回归分析构建H3K4me3相关LncRNA预后风险评分模型并进行内部验证。Kaplan-Meier生存分析和受试者操作特征曲线(receiver operating characteristic curve,ROC曲线)被用于验证模型的预测性能。通过单因素和多因素Cox回归分析评估风险评分等临床指标的预后预测价值。结合风险评分、年龄和肿瘤TNM分期构建预测胃癌患者总生存率的列线图模型,ROC曲线与校准图被用于评估列线图的预测准确性。借助共识聚类识别异质性聚类亚群并进行免疫治疗疗效预测。结果 基于共表达网络关系识别了14个具有预后价值的H3K4me3相关LncRNA并构建了相关风险模型及评价体系。根据训练组预后风险评分模型获得的中位风险评分将训练组、验证组和整体组胃癌患者划分为高、低风险,Kaplan-Meier生存曲线显示低风险患者的总体生存情况要优于高风险患者(P<0.05)。此外,该模型在训练组中预测胃癌患者1、3、5年总生存率的曲线下面积(area under curve,AUC)分别为0.708、0.730、0.770,在验证组中分别为0.690、0.648、0.713,而在整体组中分别为0.697、0.670、0.724。多因素Cox回归分析显示基于H3K4me3相关LncRNA构建的风险评分模型是预测胃癌患者预后的独立因素(P<0.001)。构建的列线图预测胃癌患者1、2、3年总生存率的AUC分别为0.727、0.780、0.717,且其校准曲线与理想曲线相接近。基于共识聚类算法进一步识别了2种具有异质性免疫特征的H3K4me3-LncRNA亚群,其中亚组Ⅱ具有更高的免疫细胞浸润水平和更强的免疫应答潜力,并对5-氟尿嘧啶、奥沙利铂等显示出更高的药物敏感性,而亚组Ⅰ则可能对磷脂酰肌醇3-激酶特异性抑制剂具有更高的敏感性。结论 本研究构建了一个H3K4me3-LncRNA风险评分模型以预测胃癌患者的预后,并揭示了其异质性微观特征及在预测免疫治疗疗效方面的潜在价值。

电导率法研究β-环糊精与烷基三甲基溴化铵的包结作用

在298.2 K下,用电导率法测定了β-环糊精(β-CD)分别与十二烷基三甲基溴化铵(C_(12)TABr)、十六烷基三甲基溴化铵(C_(16)TABr)在水溶液中的相互作用。结果表明,包结反应平衡所需时间在常温下2 min内即可完成;β-CD与两种表面活性剂均能形成结合比为2∶1的包结物,进而用非线性拟合法计算出包结物的结合常数分别为1.8×10^(6)L2·mol^(-2)和5.1×10^(6)L2·mol^(-2);对应的吉布斯自由能分别为-36 kJ·mol^(-1)和-38 kJ·mol^(-1)。另外,通过测量不同温度下β-CD与C_(12)TABr包结物的结合常数和热力学参数发现整个包结过程是熵焓共同驱动的过程,温度越高,越有利于β-CD与C_(12)TABr形成包结物。

结晶十六烷基三甲基溴化铵烷基链构象的红外光谱研究

在290-400K的温度范围内用红外光谱法在分子水平上考察了结晶十六烷基三甲基溴化铵的分子链构象随温度的变化。结果表明:在343K以下分子烷基链主要以全反式构象相互平行排列,仅在链末端有少量TG式构象存在;当温度高于343K时,分子链中有GTG′式构象出现且链间相互作用开始减弱,但分子链轴仍保持相互平行排列;当温度高于373K时,TG和GTG′式构象数量显著增加,同时GTG和GG式构象大量出现,烷基链轴的线性结构被破坏且分子链间相互作用变得很弱。

十四烷基三甲基溴化铵蠕虫状胶束的形成及其线性黏弹性

以阳离子表面活性剂十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)溶液作为反应主剂,油酸钠(NaOA)溶液作为反应助剂,制备得到了TTAB/NaOA蠕虫状胶束,并研究了表面活性剂摩尔比、主剂质量分数对蠕虫状胶束线性黏弹性的影响。结果表明,当主剂TTAB与助剂NaOA的摩尔比为2.6∶1~4.6∶1,TTAB质量分数在7%~16%之间时,溶液中均有蠕虫状胶束形成。当主剂TTAB与助剂NaOA的摩尔比为4.2∶1,TTAB质量分数为14%时,零剪切黏度可达到最大值即为η_(0)=15324 mPa·s,且溶液体系的平台模量G_(0)和弛豫时间τ_(R)也达到最大值,此时溶液体系中蠕虫状胶束长度最长,网络结构最为紧密,并呈现出良好的线性黏弹性。由上述溶液体系的实际Cole-Cole图表明本文探讨研究的蠕虫状胶束体系是符合麦克斯韦模型的线性黏弹性流体。

十二烷基三甲基溴化铵在磷灰石与钾长石浮选分离中的捕收作用与机理

为了有效去除磷灰石中的长石矿物,考察了季铵盐十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)为捕收剂时磷灰石与钾长石的浮选行为,并采用Zeta电位、微量热、XPS、红外光谱和分子模拟等方法研究了药剂在矿物表面的选择性吸附机理。试验结果表明,在矿浆pH值为5~11区间,DTAB对钾长石具有优异的捕收性能,而磷灰石可浮性较差。在DTAB用量为3×10^(-5)mol/L、pH=9.0时单独浮选钾长石与磷灰石,二者的回收率分别为93%和2%。针对磷灰石与钾长石质量比3:1的人工混合矿,利用DTAB可以获得P_(2)O_(5)品位34.85%、回收率91.46%的磷精矿,其中Al_(2)O_(3)含量为1.52%,表明DTAB可以实现钾长石和磷灰石的选择性分离。机理分析表明,DTAB可以通过静电作用的方式选择性吸附在钾长石表面,其在钾长石表面的吸附能力和作用强度明显高于在磷灰石表面,从而实现了二者的浮选分离。

长链烷基醇醚三甲基氯化铵的制备

长链烷基醇醚三甲基氯化铵的制备０引言长链烷基季铵盐作为阳离子表面活性剂的一个主要品种，具有柔软、抗静电、消毒杀菌、乳化等多种性能，在工业和民用上都有广泛的用途。长链烷基醇醚季铵盐由于引入环氧乙烷链，其结构和性质都有独到之处，在洗涤、纺织、油田、矿物浮...

β-甲基萘与长链烯烃烷基化研究

详细考察了三氯化铝催化剂用量、反应温度、芳烯物质的量比、反应时间及溶剂用量对β-甲基萘与长链烯烃烷基化的影响.采用气相色谱和气相色谱-质谱联用技术表征了烷基化产物,并对结果进行了分析和讨论.找到了甲基萘与长链烯烃较佳的烷基化条件.副反应得到了有效的抑制,目标产物AMN的选择性可达100%.

β-甲基萘长链烷基化产物的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱 -质谱联用 (GC -MS)技术 ,基于优化的色谱分析条件对 β_甲基萘长链烷基化产物的组成及其含量进行分析 ;产物得到了很好的分离 ,共分离出48个峰 ,用面积归一化法测定其相对含量 ,采用气相色谱 -质谱法对组分进行了表征 ;结果表明 ,甲基萘烷基化反应产物非常复杂 ,除目标产物己基甲基萘、二己基甲基萘外 ,还存在己基甲基四氢萘、己基萘、己基多甲基萘等副产物 ;本文建立一种便捷、可靠的甲基萘长链烷基化工艺评价手段 ,为反应条件的优化、反应机理的探讨及新型催化体系的研究和开发创造了条件。

气相色谱-质谱联用研究β-甲基萘的长链烷基化

以气相色谱 质谱联用技术为主要分析手段 ,研究了三氯化铝或HY沸石分子筛催化 β 甲基萘的长链烷基化 ,这里以 1 十二烯烃为烷基化剂。结果表明 :GC/MS是评价芳烃烷基化反应工艺的有效手段 ,也是产品有效的表征手段。三氯化铝和HY沸石分子筛均具有较好的催化活性 ,采用传统的三氯化铝催化剂催化 ,产物非常复杂。而HY沸石分子筛催化烷基化 ,产品简单。本文建立一种便捷、可靠的甲基萘长链烷基化工艺评价手段 ,为反应条件的优化、反应机理的探讨及研究和开发包括沸石分子筛催化 。

十二烷基三甲基溴化铵／醇／庚烷／水微乳化作用研究

以铁氰化钾为电化学探针,用循环伏安法测定了十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)/醇/庚烷/水体系微乳液的扩散系数,同时用电导率法研究了微乳液的结构及结构转变。绘制了不同条件下DTAB微乳体系的拟三元相图,探讨了体系的微乳化作用规律,考察了醇的种类、含量对微乳区形成的影响。结果表明,当醇(正丁醇)固定时,随着醇含量增加,微乳区面积先增大后减小;醇的链长不同,体系的微乳区类型及面积分数均不同,随着醇碳链的增长,微乳区面积先增大后减小。

十二烷基氧丙基-β-羟基三甲基溴化铵与阴离子聚电解质的缔合作用

运用电势滴定和表面张力法研究了阳离子表面活性剂十二烷基氧丙基－β－羟基三甲基溴化铵(Ｃ１２ＮＢｒ)与疏水修饰的丙烯酸类聚合物ＡＭＢ、ＡＭＢＡ及柔性阴离子聚合物ＨＰＡＭ的结合等温线．结果表明,Ｃ１２ＮＢｒ与ＨＰＡＭ缔合过程中有明显的协同特征,即结合量突然上升,并且在很窄的表面活性剂浓度范围内达到饱和．Ｃ１２ＮＢｒ与ＡＭＢ或ＡＮＢＡ的相互作用是非协同性的,结合等温线经历了较宽的浓度范围,没有明显的临界聚集浓度,结合量较小,此现象归结为这类聚合物具有较高的疏水性．

硫氰酸铵-十四烷基三甲基溴化铵微晶吸附体系浮选分离铜(Ⅱ)

建立了硫氰酸铵-十四烷基三甲基溴化铵微晶吸附体系浮选分离铜(Ⅱ)的新方法。探讨了硫氰酸铵溶液用量、十四烷基三甲基溴化铵(TTMAB)溶液用量和酸度等因素对Cu2+浮选率的影响,讨论了Cu2+的浮选分离机理。结果表明,在最佳条件下,由Cu2+,SCN-和十四烷基三甲基溴化铵阳离子(TTMAB+)形成的不溶于水的三元缔合物(TTMAB)2[Cu(SCN)4]被定量吸附在TTMAB+与SCN-作用产生的微晶物质TTMAB+·SCN-表面,且被浮选至水相上形成界面清晰的液-固两相,而Fe3+、Co2+、Ni 2+、Cd2+、Mn2+、Al 3+等离子仍然留在水相中,实现了Cu2+与这些离子的定量分离。据此建立了硫氰酸铵-十四烷基三甲基溴化铵微晶吸附体系浮选分离铜?的新方法,进行了合成水样中Cu2+的定量浮选分离,浮选率为93.4%～103.6%。

乙二醇对烷基三甲基溴化铵胶团化行为的影响

利用电导法研究了烷基三甲基溴化铵表面活性剂(CnTAB,n=12,14,16),即十二烷基三甲基溴化铵(DTAB),十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),在混合极性溶剂乙二醇/水(体积分数0～40%)中的胶团化行为。考察了温度对胶团形成的影响,应用相分离模型估算了三个表面活性剂的胶团热力学参数。结果表明临界胶团浓度(cmc)和反离子解离度(α)都随乙二醇组分的增加而增大。在乙二醇/水混合溶剂中胶团形成的标准吉布斯自由能相差很小,混合焓都是负值,而混合熵都为正值,说明焓-熵补偿效应在胶团形成中起主导作用。

可逆表面活性剂十一烷基二茂铁三甲基溴化铵的合成、表征及其电化学行为的研究

以傅克反应与氨基化反应为主要方法,合成了阳离子型表面活性剂十一烷基二茂铁三甲基溴化铵(简称FTMA)。核磁共振氢谱与碳谱分析结果表明,FTMA的分子结构与理论结构相吻合,色谱纯度为97%;通过铂金板法测定了30℃下FTMA在还原态与氧化态(FTMA+)下的临界胶束浓度(CMC)分别为0.6 mmol/L与1.0mmol/L,两种状态表面活性发生了大幅度变化;采用循环伏安法考察了FTMA在0.2 mol/L L i2SO4溶液中的电化学性能,FTMA氧化峰和还原峰电位分别为0.457 0 V和0.416 8 V(vsSCE),峰电位之差ΔEp=40.2 mV,峰电流之比Ipa/Ipc=1.26,显示出良好的电化学可逆变化特性,并用电化学方法完成了FTMA在还原态与氧化态之间的转换。结果表明,FTMA可通过电化学"开关"控制其表面活性态和非表面活性态之间的可逆变换,是一种新型的可用于可逆增溶修复过程的表面活性剂。

硝酸钾-碘化钾-十八烷基三甲基溴化铵微晶吸附体系浮选分离铅(Ⅱ)

建立了一种微晶吸附体系浮选分离铅(Ⅱ)的新方法。探讨了不同影响因素,如碘化钾溶液用量、十八烷基三甲基溴化铵(OTMAB)溶液用量、各种盐和酸度等对Pb2+浮选率的影响,探讨了Pb2+的浮选分离机理。结果表明,在最佳条件下,十八烷基三甲基溴化铵阳离子(OT-MAB+)与I-反应产生OTMAB+.I-微晶物质。由Pb2+和I-生成的PbI24+,再与OTMAB+形成的不溶于水的三元缔合物(OTMAB)2(PbI4)被定量吸附在OTMAB+.I-微晶物质表面且被浮选至盐水相中,而Fe3+,Co2+,Ni 2+,Zn2+,Mn2+,Al 3+等离子不被浮选,实现了Pb2+与这些离子的定量分离,据此建立了微晶吸附体系浮选分离Pb2+的新方法。该方法用于合成水样中Pb2+的定量浮选分离测定,浮选率为95.0%～105.2%。

荧光光谱结合多元曲线分辨-交替最小二乘法研究十二烷基三甲基溴化铵与牛血清白蛋白的相互作用

模拟pH=7.4的人体生理条件,用荧光光谱法结合多元曲线分辨-交替最小二乘法(MCR-ALS),研究表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(CTAB)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。为增加实验数据的信息量,本实验采用顺序不同的两种滴加方式得到扩展的荧光光谱数据矩阵;进而采用渐进因子分析法(EFA)得到作用体系中各组分浓度变化曲线的初值,再应用MCR-ALS对该扩展荧光光谱矩阵进行迭代计算,较好地分辨出动态作用中各种物质的浓度变化趋势图,并由此曲线推断出CTAB与BSA的表观结合常数和结合比。

等离子体引发聚合法制备的聚甲基丙烯酸长链烷基酯

通过等离子体本体引发聚合 ,合成了 3种甲基丙烯酸长链正构烷基酯 (辛酯AMOE ,十二酯AMDE ,十四酯AMTE)的交联聚合物 (交联剂为乙二醇二丙烯酸酯 )和线型聚合物。交联聚合物用作吸油树脂 ,在所考察的 5种溶剂中对苯的吸收率最高。考察了交联剂用量和后聚合时间对 3种交联聚合物转化率和吸苯率的影响 ,确定了吸苯率最高的合成条件 :交联剂用量 0 .6 3% ,0 .2 0 % ,0 .87% ;放电时间 10 0s ,90s,12 0s;后聚合时间 2d ,2d ,3d ;对应的转化率分别为 6 7.6 % ,5 8.4 % ,5 5 .4 % ;最高吸苯率分别为 8.9,12 .3,13.6 g/ g树脂。考察了分子量 1.0 1× 10 6的线性聚合物PAMTE对凝点 - 12℃的苏北原油的降凝效果 ,加剂量由 0 .3g/kg增至 3.0g/kg时凝点下降由 4℃增至 15℃ ,加剂量 0 .75 g/kg时凝点下降 13℃。加剂量为 1.0g/kg时 ,PAMTE的降凝幅度随分子量增大 (5 .80×10 5～ 1.2 9× 10 6)而增大 (2℃～ 16℃ ) ;PAMDE的降凝幅度 (8℃～ 10℃ )受分子量 (3.6 8× 10 6～ 1.5 3× 10 7)影响较小 ,分子量为 1.17× 10 7时凝点下降 10℃。图 8表 4参 8。

十六烷基三甲基溴化铵相转移催化合成N,N-二乙基苯胺的研究

十六烷基三甲基溴化铵相转移催化合成Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺的研究田庆伟（大连铁道学院应用化学系大连１１６０２８）关键词十六烷基三甲基溴化铵相转移催化Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺中图分类号０６２５．６３１Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺是制备染料、药物和彩色显影剂的重要中间体，用途...

烷基三甲基溴化铵添加剂对十二烷基硫酸钠水溶液表面活性的影响

研究了烷基三甲基溴化铵（Ｃ１２ＴＡＢ或Ｃ１４ＴＡＢ）作为添加剂对十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）水溶液表面活性的影响。实验结果表明，复配体系胶束生成和表面张力降低效率的局部增效均发生在Ｃ１２ＴＡＢ或Ｃ１４ＴＡＢ加入量仅约为ＳＤＳ的１／１００（Ｘ１≈０．０１）时。对于以ＳＤＳ为主成分的二元复配应用体系，当要求具有较高胶束生成能力或较高表面张力降低能力时，以添加烷基链长对称匹配的Ｃ１２ＴＡＢ为好；若希望具有良好的表面张力降低效率，则应加入单组分表面活性较高的Ｃ１４ＴＡＢ。

十二烷基三甲基溴化铵在聚苯乙烯胶乳粒子上的吸附

实验测得C_(12)TAB在PS胶乳粒子表面的吸附等温线呈L型的二阶段吸附特征,这表明初始的C_(12)TA^+离子是将其季铵正电性头基吸引在PS链的负电性硫酸根端基上,并将碳氢链通过疏水相互作用吸附在PS链上.结合光子相关谱测得胶乳粒子流体力学半径R_H的变化,表明第Ⅰ阶段围绕着这些初始吸附位的聚集吸附,产生平均聚集数为4.0的松散小聚集体,此时对应的浓度c/cmc=0.32是文献通常所指的临界表面胶团浓度csmc.其后的进一步聚集吸附最终生成了附着在PS链端基处且平均聚集数为19.5的球形吸附胶团.这一饱和吸附的结果增加了胶乳粒子在水溶液中的分散稳定性.