离子液体合成长链烷基苯

以常压下合成的氯代1-丁基-3-甲基咪唑氯铝酸盐([BMIM]Cl-AlCl3)离子液体作催化剂,通过正交实验考察其对苯与正十二烯的烷基化反应性能,研究了温度、苯/烯摩尔比和离子液体量等反应条件对转化率和2-位异构体选择性的影响。与传统催化剂相比,降低了反应温度、苯/烯摩尔比和催化剂用量。离子液体在25℃、AlCl3/正十二烯摩尔比为0.07、苯/烯摩尔比等于8时就具有很高的催化活性。

用长链烷基苯示踪生活污水对珠江三角洲水域的污染

以长链烷基苯（LABs）作为生活污水排放的示踪剂，测定了珠江三角洲主要河流及邻近南海北部海域表层沉积物中LABs浓度．结果表明珠江、东江、西江、伶仃洋及南海北部海域样品中LABs的浓度分别为58．5～2332．1，96．9～565．8，20．5～57．0，5．8～25．8，2．5～23．1ng／g．LABs的I／E值表明，研究区域内生活污水基本上未处理或处理效率低下．对LABs与多环芳烃及多溴联苯醚的相关性分析表明，城市污水的排放是该区域内这些有机污染物的重要来源之一．

油藏储层中不同赋存状态烃类地球化学特征:Ⅱ长链烷基苯——以鄂尔多斯盆地三叠系延长组为例

对鄂尔多斯盆地西峰油田三叠系延长组六个油砂样品中游离烃、封闭烃、束缚烃的饱和烃馏分进行了GC—MS分析。样品中长链烷基苯在C16-C20范围内具有较明显的偶碳优势。研究表明:长链烷基苯的演化受成熟度的影响,表现为随着成熟度的增加,长链正构烷基苯的碳数分布前移,长链烷基苯异构体相对丰度减小;而正构烷基苯相对丰度有增加的趋势。长链烷基苯主要是细菌、藻类和高等植物类脂化合物中脂肪酸在粘土矿物催化下发生环化脱羧再芳构化或单环芳烃与脂肪酸烷基化反应形成的产物。已形成的长直链烷基苯通过β分裂、单分子均裂形成苯甲基、烯烃,苯甲基通过氢转移到长链烷基苯的α碳上,烯烃再与α碳结合形成带支链的烷基苯。长链烷基苯的检出进一步验证了当时沉积物处于较强还原环境。长链烷基苯在不同赋存状态烃的分布特征,可以应用于油气聚集时间和成藏差异的研究。

2-羟基-3-辛基-5-长链烷基苯磺酸钠的合成及表面活性

以脂肪酸、苯酚为原料,经酰化反应、酯化反应、Fries重排、氢化还原反应、磺化以及中和反应等步骤,合成出了2-羟基-3-辛基-5-长链烷基苯磺酸钠表面活性剂。两相滴定法测定了产物的质量分数均大于99%;用核磁共振氢谱、傅立叶红外光谱和质谱对产物进行了结构鉴定。用悬挂滴法测定了30℃时该系列表面活性剂的表面张力。实验发现,纯水溶液中表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)达到10-6mol/L数量级,临界胶束浓度下的表面张力(γCMC)均小于28 mN/m;随着苯环上长链烷基碳数(n=8,10,12)的增加,CMC降低,分别为1.06×10-5,3.35×10-6,2.65×10-6mol/L;而γCMC变化不明显,分别为26.77,26.89,27.22 mN/m。结果表明,此类表面活性剂具有比较好的表面活性。

长链烷基苯磺酸钠Gemini表面活性剂的合成和表面活性

以脂肪酸、苯酚、乙二醇为原料,经酰化反应、酯化反应、Fries重排、氢化还原反应、磺化以及中和反应等步骤,合成出3种长链烷基苯磺酸钠Gem in i表面活性剂。用IR、1HNMR和ESI-MS对产物进行了结构鉴定。以W ilhelmy-p late法测定了30℃时它们在水溶液中的临界胶束浓度（CMC）和临界胶束浓度下的表面张力（γCMC）。纯水溶液中其临界胶束浓度（CMC）为10^-4-10^-5mol/L,γCMC为35-37 mN/m;随着苯环上长链烷基碳数（n=8、10、12）的增加,CMC分别为5.94×10-4、1.53×10^-5、0.46×10^-5mol/L;γCMC分别为36.9、34.4、34.4 mN/m。结果表明,此类表面活性剂具有比较好的表面活性。

长链烷基苯磺酸盐合成工艺研究

利用烯烃和芳烃为原料,通过烷基化、磺化和中和反应制备长链烷基苯磺酸盐,考察催化剂用量、助催化剂加入速率、芳烃/烯烃摩尔比对烷基化产物收率的影响,考察油/酸质量比、加酸速率对样品界面性能的影响,确定了实验室制备长链烷基苯磺酸盐的最佳工艺路线。该工艺条件下制备得到的长链烷基苯磺酸盐界面性能优于石油磺酸盐和重烷基苯磺酸盐。

烷基苯磺酸盐型洗涤剂污染源的特征性化合物——长链烷基苯的环境意义

本文详细分析了市售洗涤剂中长链烷基苯的成分,同时在环境样品中也检出了这类化合物,并对其来源进行了分析,探讨了它的环境指示意义。

CO_2-苯-长链烷基苯-[Bmim]Br-AlCl_3四元体系相平衡测定

利用静态分析法，在40℃、0．10—10．60MPa条件下考察了CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br-A1Cl3、CO2-苯-1-十四烷基苯-[Bmim]Br—AICl3、CO2-苯-1-十六烷基苯-[Bmim]Br—AICl3三种四元体系的相态并测定了相平衡数据，比较了长链烷基苯的分配系数（长链烷基苯在底部液相中的质量分数与其在中间相中质量分数的比值）随压力变化的规律。结果表明：加入CO2促进了长链烷基苯在离子液体中的溶解。在40℃、8．10MPa条件下，CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br—AICl3体系有新中间液相生成；随着长链烷基苯链长的增加，底部液相由液相逐渐转变为固相。在40℃、8．10MPa条件下，1-十二烷基苯、1-十四烷基苯的分配系数接近1．0；在40℃、4．00MPa条件下，1-十六烷基苯的分配系数接近1．0。

LB-16有机硅杂化分子筛催化剂的制备及其在长链烷基苯合成中的应用

长链烷基苯(LAB)是制备合成洗涤剂烷基苯磺酸钠的主要原料,传统上LAB采用无机液体酸(HF)为催化剂将苯和长链烯烃烷基化而制得。在LAB的诸多异构体中,2-LAB因其更高的溶解性和可降解性而更受欢迎。使用低温成胶的策略,以水热合成法合成LB-16有机硅杂化分子筛催化剂,并考察其在LAB合成中的催化性能。结果表明,在反应温度190℃、空速0.2 h-1、苯烯物质的量比15∶1条件下,经过1 000 h催化试验,1-十二烯转化率大于99%,2-LAB选择性51%。LB-16有机硅杂化分子筛催化剂对苯与1-十二烯合成反应具有较好的催化活性和稳定性,同时对2-LAB具有较高的选择性,具有工业化应用前景。

连续式离子液体催化制长链烷基苯工艺通过验收

由中国石化石油化工科学研究院开发的《连续式离子液体催化制备长链烷基苯工艺》近日通过了科技开发部组织的评议和验收。连续式离子液体催化制备长链烷基苯工艺简单合理、所用离子液体催化剂成本低、用量少、烷基化产物与催化剂容易分离，技术水平达到国际先进。

一种由长链烯烃与苯制造长链烷基苯的新工艺

一种由长链烯烃与苯制造长链烷基苯的新方法属于石油化工过程技术领域。其以AlCl3固载化催化剂，采用悬浮床或固定床液-固反应方式，在反应温度0—300℃和反应压力0．5—5，0MPa条件下，苯与长链烯烃摩尔比在20：1—2：2｜1范围内，催化剂与原料的体积比在0，05～0．5范围内，由长链烯烃与苯为原料制造烷基苯，长链烯烃可以是C6-C20烯烃。催化剂表现出较高的催化活性、选择性和稳定性。

ZJ-9钻孔现代沉积物中长链烷基苯磺酸盐的检测及其意义

建立起了一种合适的高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）分析条件，检测分离了珠江入海口ＺＪ－９钻孔现代沉积物中的长链烷基苯磺酸盐（ＬＡＳ），其中Ｃ_－ＬＡＳ同系物含量最高，对比该同系物沉积通量的年变化曲线与其物源供应河流西江、北江的年平均流量变化曲线，二者有一定的相关关系：高流量对应高Ｃ_(１２)－ＬＡＳ沉积通量．说明相同条件下，河水流速快，ＬＡＳ在淡水中停留时间短，被生物降解量少，结果在ＺＪ－９钻孔中沉积量大．

两种不同链长烷基苯的磺化工艺比较

讨论了三氧化硫膜式磺化工艺生产长链（C20～24）烷基苯磺酸盐的可行性，并根据长链烷基苯的物理性质，从反应原理、工艺条件、产能及设备选型等方面对比了十二烷基苯和长链烷基苯磺酸盐的生产工艺。

长链烯烃与苯烷基化反应动力学的研究

本文对长链烯烃与苯在磷和镧改性的USY沸石分子筛上的烷基化反应进行了研究 ,考察内扩散阻力对烷基化反应的影响 ,建立了带内扩散阻力的反应动力学方程 ,通过数据拟合确定了动力学参数 ,得到反应动力学模型。并用统计检验检验了动力学方程的可靠性。

苯与长链烯烃在磷铝系催化剂上的烷基化反应动力学研究

首次采用磷铝固体酸催化剂替代氢氟酸对苯与长链烯烃的烷基化反应过程进行了研究。反应过程在自制的固定床反应器中进行,且消除了内外扩散的影响。在反应温度533 K、压力4.8 MPa、空速1 h^(-1)和苯/烯摩尔比8:1的条件下测定了本征动力学数据,实际动力学方程计算线形回归约为r=kC_A,频率因子k_0=7.509×10~4,反应活化能△E=198.0 kJ/mol。依据L-H和R-E机理推导出的模型方程约为r=k'C_A,频率因子k'_0=9.268×10~4,活化能△E=191.5 kJ/mol。因此,可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。

以聚氧乙烯醚为连接基的烷基苯磺酸钠Gemini表面活性剂的合成和表面活性

以脂肪酸、苯酚、聚乙二醇为原料,经酰化反应、酯化反应、Fries重排、氢化还原反应、磺化以及中和反应等步骤,合成出一系列含有不同长度聚氧乙烯醚中间连接基团（—（CH2CH2O）x—,x=1,2,3,4,8）的长链烷基苯磺酸钠Gemini表面活性剂。采用FT-IR1、H NMR和电喷雾质谱（ESI-MS）对产物进行了结构鉴定。以Wilhelmy-plate法测定了该系列表面活性剂纯水溶液在30℃时的表面张力。结果表明,纯水溶液中表面活性剂的临界胶束浓度（CMC）数量级达到10-4mol/L,临界胶束浓度下的表面张力（γCMC）在30~40 mN/m范围;随着中间连接基团长度（x=1,2,3,4,8）的增加,CMC先降低后升高,依次为5.94×10-4、1.88×10-4、1.16×10-4、1.12×10-4、5.18×10-4mol/L;同时γCMC逐渐降低,分别为36.88、39.17、38.93、37.85、32.02 mN/m。此类表面活性剂具有比较好的表面活性。

2,5-二甲基十二烷基苯同分异构体的精细合成与表征

以对二甲苯为原料,经Friedel-Crafts酰化反应、格氏反应、Pd/C还原等步骤合成了2,5-二甲基十二烷基苯的6种同分异构体。通过正交试验得出的合成中间体2,5-二甲基苯基十二烷基酮的最佳工艺条件为:n(对二甲苯)∶n(酰氯)∶n(AlCl3)=3∶1∶1.1,滴加酰氯时体系温度15℃,反应时间6 h。在上述条件下得到的2,5-二甲基苯基十二烷基酮的收率为68.8%～70.5%。利用红外光谱与核磁共振氢谱对部分中间体及产物进行了表征,确定了化合物的结构与所设计的分子结构相同。

离子液体催化合成十六烷基苯的研究

烷基苯磺酸盐是一种具有多种工业用途的重要阴离子表面活性剂，尤其在三次采油驱油剂中占据着重要的地位，可与许多地区原油在较宽范围内产生超低界面张力。长链烷基苯是合成烷基苯磺酸盐表面活性剂的重要中间体，以苯与烯烃或者卤代烃为原料进行的Friedel—Crafts烷基化反应生产。传统的生产工艺中一般是使用AlCl3，H2SO4，HF以及其他路易斯酸作为催化剂，但是这些工艺存在着环境污染严重，产品纯化困难以及催化剂不能回收等一系列问题。因此，寻找开发一种环境友好的催化剂势在必行。

HRP-12型负载杂多酸催化剂的失活原因及预防措施

采用XRD、NMR、IR、MS等手段对长链烷基苯合成中失活负载型杂多酸催化剂进行了表征,结果表明,催化剂的失活主要是由于表面结焦引起的,原料中的双烯、烷基芳烃杂质以及反应生成的副产物重烷基苯是引起催化剂结焦的主要原因,对原料进行脱双烯和脱芳烃精制、提高苯烯比以及用苯洗涤催化剂等措施能够有效抑制催化剂的失活。