不同软段的长碳链聚酰胺弹性体的合成与性能

为研究软段种类对聚酰胺(PA)弹性体性能的影响,合成了具有不同性能的热塑性PA弹性体(TPAE)。以十二碳二元酸、十二碳二元胺和三种不同种类的聚醚[聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)和聚四氢呋喃(PTHF)]为原料,采用一步法分别合成了三个系列的PA1212基热塑性弹性体。采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱确定了TPAE的成功合成,通过差示扫描量热分析、热失重分析、动态力学分析(DMA)、力学性能测试、吸水性能测试和电阻率测试对TPAE的性能进行了表征。结果表明,合成的TPAE的熔点高于170℃,热分解温度高于410℃,其中PEO系列弹性体的熔点和结晶温度较高。DMA测试结果表明PEO软段与PA硬段相容性最好,而PPO系列弹性体在-50~-40℃之间的tanδ大于0.3,表明此种材料在低温下具有良好的阻尼性能。PEO系列弹性体力学性能最优,拉伸强度在30~38.5 MPa之间,断裂伸长率高于620%,且拥有较高的吸水性能,饱和吸水率可达到30.2%,体积电阻率相对于PA1212降低了6个数量级。而PTHF系列弹性体有着最低的吸水率,饱和吸水率低至1.4%。三种材料可以应用于不同场景。

长链非编码RNA烟酰胺核苷酸转氢酶-反义RNA1在肺癌发生发展中的作用研究进展

肺癌是世界上致死率最高的恶性肿瘤,其主要治疗手段为外科手术、化学治疗、放射治疗、靶向治疗等。烟酰胺核苷酸转氢酶-反义RNA1(NNT-AS1)作为新发现的长链非编码RNA(lncRNA)分子,通过miR-3666/E2F2、miR-22-3p/YAP1、miR-22/FOXM1、miR-1236-3p/ATG7、miR-129-5p、丝裂原活化蛋白激酶/Slug等信号通路,与肺癌细胞的凋亡、增殖、迁移、侵袭有关,还参与介导肺癌细胞的顺铂耐药性,与肺癌的不良生存结局和较差的临床病理特征显著相关,可以为肺癌提供新的治疗靶点及预后标志物。本文就lncRNA NNT-AS1在肺癌发生发展中的作用研究进展进行综述。

浅析长链脂肪伯酰胺生产工艺与应用

长链脂肪伯酰胺广泛应用于石化、纺织、日化等行业,随着新材料和表面活性剂行业的迅猛发展,以及对长链脂肪伯酰胺及其衍生产物研究的不断深入,长链脂肪伯酰胺的应用领域也不断拓展,对长链脂肪伯酰胺的主要生产工艺路线(置换反应路线、氨解反应路线、脂肪酰氯与氨反应路线、长链脂肪酸与氨直接反应路线)及应用情况进行介绍,以期为长链脂肪伯酰胺生产技术的进步与应用发展提供参考。

长碳链聚酰胺1012纤维在不同温度下的力学性能

为探究长碳链聚酰胺1012(PA1012)纤维在极端环境应用的可能性,借助动态热机械分析仪、X射线衍射仪和万能材料试验机系统研究了不同牵伸比的PA1012全牵伸丝(FDY)和拉伸变形丝(DTY)在不同温度下的力学性能及其变化规律。结果表明:常温下,PA1012 FDY的初始模量、屈服比强度、屈服伸长率、断裂强度随牵伸比增加呈线性增强,断裂伸长率与牵伸比之间呈负指数关系;当牵伸比为1.3时,与PA1012 FDY相比,PA1012 DTY的初始模量下降57.47%,断裂强度下降2.24%,但断裂伸长率增加1.40%;在-70~120℃温度范围内,相同牵伸比的PA1012 FDY和DTY的力学性能随温度变化趋势与常温状态下相似;特别是在-70℃,当牵伸比为2.7时,PA1012 FDY的拉伸断裂强度高达6.04 cN/dtex,其断裂伸长率为9.13%,可见PA1012 FDY在极地寒冷地域具有潜在应用前景。

长碳链聚酰胺改性聚酰胺6的进展

长碳链聚酰胺的高柔性链段可以显著改善短链聚酰胺6(PA6)链段柔性,同时提高了其抗冲击强度,降低了其熔点及吸水性等,因此,采用PA11、PA12或PA1010改性PA6仍为该领域近年来的研究热点。虽然长碳链聚酰胺在改善PA6的力学性能及加工性能等方面的效果显著,但是,由于分子链柔性、氢键形成能力及结晶能力的影响,改性效果并不随长碳链含量的增加而提高。因此,详细地分析了高柔性分子链对改性PA6的链段与结构的影响,综述了不同的长碳链聚酰胺种类、成分比例及改性方法对改性PA6的力学性能、熔点、结晶性能及吸水性等性能的影响。最后,对该领域中亟待解决的问题进行了总结,并且对未来的发展提出了方向及建议。

长链聚酰胺酸的热环化动力学

利用GPC、原位FTIR测定了长链聚酰胺酸PAA(由双酚A二酐与 4 ,4′ 二 (4 胺基苯氧基 )二苯酚制备 )的热环化过程 .结果表明 ,在升温热环化的初始阶段 ,聚合物环化的同时其分子链断裂成酐、胺端基分子链 ,相对数均分子量降低 ,薄膜渐脆 ;随着温度进一步的升高 ,酐、胺端基链又重新链合 ,相对数均分子量回升 ,薄膜重具韧性 ;恒温热环化存在两个明显的阶段 ,初期的快速阶段和后期的慢速阶段 ,表现出动力学中断的现象 .采用两步、一级动力学模型研究热环化并得出相关的动力学参数 (速率常数、活化能、指前因子等 ) .针对恒温热环化 ,建立动力学中断时亚胺化程度与温度的关联式 ,从构象转化与自由体积两个方面对动力学中断现象提出解释 。

双取代长链烷基酰胺的结构与萃取性能的研究

利用IR、1 H -NMR和1 3 C -NMR研究了不同结构酰胺与UO2 +2 形成萃合物的结构 ,发现胺基对萃取剂的配位能力有较大的贡献。萃取剂羰基红外吸收峰和羰基碳化学位移的变化规律与磺化煤油中双取代酰胺萃取铀结构 -性能规律相一致。

长链聚酰胺酸的缩聚动力学研究

以长链二胺 4,4 -二 (4 -氨基苯氧基 )二苯砜 (BAPS)为单体 ,在N ,N -二甲基甲酰胺 (DMF)中分别与3种二酐于室温下反应 ,合成了 3种长链聚酰胺酸 (PAA)。利用GPC研究了PAA相对数均聚和度 ( Xn)及其分布随缩聚时间的变化关系。结果表明 :该反应为自催化逐步缩聚反应 ,反应级数为三级 ;在初始阶段 ,缩聚速率常数随二酐电子亲和性 (EA)的递增而增加。

长链烷基聚丙烯酰胺的合成与性能

氯代十八烷与丙烯酰胺反应,合成了N-十八烷基丙烯酰胺,此反应具有较低的反应温度和较短的反应时间,适用于大规模工业生产.N-十八烷基丙烯酰胺再与丙烯酰胺进行胶束共聚反应,合成了粘均相对分子质量为1.56×106的长链烷基聚丙烯酰胺(其中疏水单体摩尔分数为0.4%),并考察了聚合物浓度、温度和盐浓度对长链烷基聚丙烯酰胺溶液表观粘度的影响,结果表明,长链烷基聚丙烯酰胺具有良好的耐温抗盐能力.

长碳链聚醚酰胺永久型抗静电剂的制备与性能

以自制的长碳链聚醚酰胺弹性体(TPAE)为基体,通过加入不同种类的碱金属钠盐与锂盐,采用熔融挤出加工的方法制备了聚醚酰胺永久型抗静电剂。重点研究了不同含量的高氯酸锂(LiClO_4)对TPAE性能的影响,采用高阻计、扫描电镜、红外光谱对抗静电剂的表面电阻率、淬断面结构、化学结构进行了表征,并对其拉伸性能和耐漂洗性等进行了研究。结果表明,LiClO_4的质量分数为6%时,其在TPAE中分布均匀,抗静电效果较好,表面电阻率可以达到2×10~7Ω/sq,断裂伸长率在600%以上,而且抗静电性不会因为漂洗而失去,抗静电效果持久,是一种性能优异的永久型抗静电剂。

长碳链聚酰胺1012弹性体的合成与表征

利用双端羧基封端的聚酰胺1012(PA1012)与聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)熔融嵌段共聚合,合成了聚酰胺1012型的热塑性弹性体(TPAE)。采用傅里叶变换红外光谱确定合成了PA1012-b-PTMG嵌段共聚物,采用广角X射线衍射对其结晶性进行了分析,采用差示扫描量热分析、热失重分析、力学性能测试、溶解性分析等方法对弹性体的性能进行了表征。结果表明,合成的PA1012-PTMG弹性体,具有较高的熔点(>180℃)与较高的热分解温度(>420℃),力学性能与耐溶剂性能优异,是一种性能优异的热塑性弹性体材料。

长碳链聚酰胺弹性体的制备及其低温力学性能

以十二碳二元胺、癸二酸、聚四氢呋喃醚二醇为原料,通过熔融缩聚两步法制备了两种软段含量较高的长碳链聚酰胺弹性体(LCPAE)。采用傅里叶变换红外吸收光谱、核磁共振氢谱确认了LCPAE的化学结构,使用凝胶渗透色谱测试了LCPAE的分子量,通过差示扫描量热分析、热重分析探究了LCPAE的热性能,最后采用电子万能试验机、动态力学分析深入研究了LCPAE的常温以及低温力学性能。结果表明,LCPAE被成功合成并具有理想的分子量。LCPAE中存在由软硬段间热力学不相容性导致的微相分离结构,LCPAE的T_(5%)(降解5%质量时的温度)超过340℃,表现出优良的热稳定性,而且微相分离程度和热稳定性皆随硬段含量的增加而有所提升。所得LCPAE-2(十二碳二元胺与癸二酸的物质的量比为3∶4)表现出优良的常温力学性能和极为优异的耐低温性能,在–55℃时,拉伸强度和断裂伸长率的损失率分别仅为9.7%和11.5%。

新型长碳链聚酰胺1211的非等温结晶动力学

针对聚合物力学性能受微观晶型结构影响的问题,采用一步聚合法制备了聚酰胺1211,通过调节聚酰胺1211的微观晶型结构来调控其力学性能。借助差示扫描量热仪对聚酰胺1211进行非等温结晶研究,表征其在非等温情况下晶型变化方式,分别用Jeziorny法和莫志深法修正的Avrami方程分析聚酰胺1211的非等温结晶行为。结果表明:通过Jeziorny法修正后的Avrami方程处理时,其非等温结晶过程由2个阶段组成,在主结晶期阶段Avrami指数为2.51～3.22,晶体为二维盘状方式生长,在次结晶期阶段指数为0.99～2.14,晶体为一维纤维状方式生长;用莫志深法修正的Avrami方程得到冷却速率值为14.91～37.57;利用Kissinger方法求得聚酰胺1211非等温结晶的结晶活化能为-115 kJ/mol。

长链烷基酰胺丙基季铵盐的合成及性能

长碳链烷基酰胺丙基二甲基胺是合成有关阳离子及两性表面活性剂的中间体,其分子中独特的长碳链及酰胺基使其制成的表面活性剂具有更优异的特性。本文以不同的长碳链脂肪酸,N,N-二甲基丙二胺为原料,合成了三种烷基酰胺丙基二甲基胺及其阳离子季铵盐表面活性剂,并对其合成条件进行了研究和探索。

长碳链聚酰胺PA1012的改性研究进展

作为一种长碳链聚酰胺,PA1012具有较长的相邻亚甲基链段和相对较低的酰胺键及氢键的密度,因而在宏观性能上表现出韧性好、结晶度低、熔点低等特点。国外起步较早,阿克玛、德国赢创公司等是国外的主要生产企业,而国内生产厂商不多,且关于原料、聚合改性的方面所披露的研究较少。本文综述了国内外利用共混和共聚改性PA1012的相关研究,分析了共混成分、配比对改性PA1012的力学、结晶等性能的影响。最后,针对此领域亟待解决的问题进行了总结,并对未来的发展提出了一些思路和建议。

D-呋喃核糖长链酰基衍生物的合成及生物活性研究

以N,N-二环己基碳二亚胺(DCC)作缩水剂,使D-氨甲基呋喃核糖、苯甲酰氨基甲基呋喃核糖与长链脂肪酸发生缩合,得到8个新型D-呋喃核糖的长链酰基衍生物,通过波谱分析对其结构进行了确证.并用噻唑蓝(MTT)法考察了所合成化合物对小鼠T-淋巴细胞增殖反应的影响.结果显示:长链酰基取代后的化合物4a～4d和5a～5d对小鼠T-淋巴细胞增殖的抑制活性明显优于未取代的底物2和3.

长碳链PA1212弹性体在热环境中的分子运动和氢键研究

热塑性聚酰胺弹性体因其优异的回弹性和二氧化碳选择透过性而受到广泛关注,而材料内氢键作用对弹性体相分离行为和力学性能有决定性影响。基于PA1212聚醚型弹性体,即PA1212为硬段,聚丙二醇-聚乙二醇-聚丙二醇三嵌段共聚醚为软段,通过原位红外光谱(FT-IR)、二维相关红外光谱(2D FT-IR)、原位广角X射线衍射(WAXD)分析,结合分子动力学模拟,研究了PA1212弹性体分子链运动行为和氢键解离方式。弹性体受热导致分子链运动能力增强,体系中氢键作用减弱,有序氢键(ordered hydrogen bond)向无序氢键(disordered hydrogen bond)转变,其中软段C-O-C和N-H形成的氢键优先解离,而硬段微区PA1212中C===O和N-H形成的氢键解离滞后;相比形成氢键的分子链间距d_(100),氢键面间距d_(010/110)受热变化更敏感,最终分子链间距和氢键面间距近似相等,即发生Brill转变,WAXD结果表明,加热促进了氢键的解离。分子动力学模拟结果验证了红外分析结果,氢键键长增加,氢键作用减弱,PA1212微区的氢键密度和强度总是大于聚醚微区,聚醚微区的氢键密度受加热影响下降更快。

长碳链聚酰胺及其共聚物的拉伸诱导结晶

长碳链聚酰胺(LCPA)作为聚酰胺的特殊品种,较长的亚甲基链和极性酰胺基团使其兼具聚烯烃和聚酰胺的双重特性.在加工或使用过程中,拉伸诱导结晶现象对长碳链聚酰胺及其共聚物的强度和弹性行为具有重要影响,深入认识其在外场下的微观结构响应对该材料的设计及制备具有重要意义.围绕拉伸诱导结晶作用,该专论主要基于本团队2010年以来在长碳链聚酰胺及其共聚物的拉伸诱导结晶工作,并综述了国内外的相关研究,涉及拉伸诱导结晶现象、拉伸诱导结晶的影响因素、拉伸诱导结晶与力学性能的构效关系及拉伸诱导结晶的表征方法等方面.

长碳链聚醚酰胺弹性纤维开发及其弹性机理

以长碳链聚酰胺弹性体为原料,通过熔融纺丝技术制备了高性能化新型长碳链聚醚酰胺(LPAE)弹性纤维.该弹性体是以基于生物来源单体的长碳链聚酰胺为硬段,以聚醚为软段,其弹性可通过调节软硬段比例有效调控.测试结果表明,与目前市场上应用广泛的氨纶莱卡(LYCRA)相比,软段含量较高的LPAE纤维具有高断裂伸长,低初始模量的特点;在200%伸长范围内,其弹性回复率与氨纶相当,耐热性优于氨纶.分析得知,LPAE纤维的高弹性源于硬段聚酰胺存在强氢键相互作用且结晶度高,同时硬段充当物理交联点;软段具有良好的柔性,可以发生大变形,这种软硬段交替的嵌段分子链结构形成三维网络.大应变下,LPAE纤维弹性回复率降低是由分子链滑移及软段拉伸诱导结晶共同造成的.