有机合成中的C＝C键形成新方法—原子经济的金属复分解闭环反应

综述了金属复分解闭环反应最新进展.金属复分解闭环反应已成为有机合成中的非常重要的方法,广泛应用于碳环、杂环化合物及天然产物的合成.原子经济的、绿色化学的优点展示出更加诱人的前景.

新型烯烃复分解催化剂催化反应机理的理论研究

采用密度泛函理论(DFT),计算研究了闭环烯烃复分解反应的机理,该反应在新型邻取代苯二酚做配体的催化剂催化下进行。在BP86水平下,优化反应路径的中间体,求得反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)加以确认。基于此,确定了此反应的可能反应路径:首先五配位的金属催化剂释放出吡啶配体,然后1,6-己二烯双键从N-杂环卡宾的侧面配位到金属催化剂上,形成四方锥的金属卡宾化合物;金属卡宾经过两次[2+2]环加成反应和逆环加成反应生成产物环戊烯。此反应控速步为第二次逆环加成生成金属卡宾中间体的过程,能垒是80.9 kJ·mol-1。

碳水化合物转化为官能团化碳环化合物的研究进展

介绍利用碳水化合物合成官能团化碳环化合物的化学方法的最新进展

新型麦角新碱中间体的合成

以2-甲基-3-硝基苯胺为起始原料,经Batcho-Leimgruber、酰化、还原、氧化、R)-叔丁基亚磺酰胺的不对称诱导、烯烃闭环复分解反应等关键步骤,共经12步反应合成了麦角新碱中间体(S)-4-溴-3-{[5-(甲氧基羰基)-1-甲基-1,2,3,6-四氢吡啶-2-基]甲基}-1H-吲哚-1-甲酸叔丁酯,总收率7. 2%,该路线涉及4个新化合物的合成,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和MS(ESI)表征。