高效液相色谱法分析间二异丙苯的氧化产物

建立了用高效液相色谱(HPLC)分析间二异丙苯(DIPB)氧化制备间苯二酚反应的中间产物的方法;考察了HPLC条件对分析结果的影响,得到了最佳HPLC条件;同时在该HPLC条件下定性、定量分析了DIPB氧化产物的组成。实验结果表明,标准物DIPB、1,3-二苄醇二异丙苯(DCL)和1,3-二苯乙酮(DAC)的标准工作曲线的线性关系很好,相关系数为0.99804～0.99952;最佳HPLC条件为:采用InertsilSIL-100A色谱柱(5μm×4.6mm×250mm),以V(正己烷):V(异丙醇)=95:5的混合液为流动相,流动相的流量1.0mL/min,紫外检测波长257nm,柱温(30±2)℃,进样量3μL;在此条件下,DIPB,DCL,DAC分析结果的平均误差均小于1.00%,相对标准偏差为0.09%～0.25%,回收率为97.41%～103.96%,DIPB氧化产物分离效果好,分析时间短,定性、定量分析结果较为准确。

固体碱催化间二异丙苯过氧化反应

考察了固体碱CaO、强碱离子交换树脂、Ca(OH) 2 、CaCO3催化间二异丙苯过氧化反应。在考察的几种固体碱催化剂中CaO效果最佳。在此基础上 ,用共沉淀方法合成了二元复合固体碱催化剂CeO2 -CaO ,其催化性能高于CaO。

间二异丙苯一次氧化产物失控反应特性研究

间二异丙苯与空气发生一次氧化反应,是间二异丙苯氧化法制备间苯二酚的关键技术,采用DSC差式扫描量热仪和VSP2绝热量热仪等,研究间二异丙苯与空气反应生成一次氧化产物的热稳定性和绝热失控特性。结果显示:间二异丙苯与空气反应生成一次氧化产物的起始放热温度(T0)为129℃,绝热温升(ΔT ad)为222℃,最高失控压力(P max)为4.05 MPa,最大反应速率到达时间为24 h对应的温度(T D24)为49.6℃。在工业化实施时应优化工艺流程,在操作过程中严格控制反应温度,优化操作条件,以保证安全生产。

碱性离子液体[BMIM]OH催化间二异丙苯氧化反应动力学研究

采用2 L搅拌反应釜,在（80~95）℃和空气流量300 L·h-1条件下,以离子液体[BMIM]OH为催化剂,进行间二异丙苯液相空气氧化反应动力学研究。通过热力学分析,提出氧化反应体系的反应网络,确定反应体系的主反应与副反应。根据氧化反应机理,对幂函数的速率方程进行修正,得到动力学模型方程。基于动力学实验数据,对模型方程中的动力学参数进行估值,并对其进行相应的模型检验,建立可描述间二异丙苯氧化过程的反应动力学模型。

间二异丙苯的分离

介绍了间二异丙苯的来源及用途,详细论述了间、对、邻二异丙苯的分离方法。采用Aspen Plus化工模拟软件对二异丙苯精馏分离工艺进行模拟计算,得到回流比和塔板数等工艺参数,确定了采用减压精馏方法以苯酚/异丙苯装置生产的二异丙苯为原料生产间二异丙苯的生产方案,为该工艺的开发研究提供了依据。

混合二异丙苯精馏侧线分离间二异丙苯实验研究

采用连续精馏侧线分离技术,从混合二异丙苯中分离间二异丙苯,考察了进料量、回流比、操作压力等因素对间二异丙苯质量分数的影响,并确定了适宜的工艺控制参数。研究分析结果表明,通过连续稳定实验,当进料量为0.6mL/min、操作压力为-0.095MPa、回流比为100∶1(质量比)、塔顶采出和侧线采出的质量比为1∶10时,间二异丙苯产品质量分数稳定在98.5%以上,邻二异丙苯质量分数小于2%,间二异丙苯收率可以达到78.03%,达到工业品技术规格,为工业化实施提供了技术支持。

选择催化裂化制间二异丙苯反应工艺和催化剂的改性

在小型固定床反应器上采用纳米HZSM-5分子筛催化剂对混合二异丙苯进行选择催化裂化制间二异丙苯,考察了反应温度和重时空速对选择催化裂化反应的影响,得到的优化反应条件为:常压、反应温度420℃、重时空速3h^(-1)、氮气为载气。在此条件下,8h内的平均结果为:对二异丙苯裂化率89.8%,间二异丙苯收率72.7%,二异丙苯产物中间二异丙苯的质量分数90.2%。反应工艺的研究结果表明,在无载气的条件下,原料中通入苯可减少反应过程的积碳。对纳米HZSM-5分子筛催化剂进行改性的实验结果表明,采用水热处理12h的改性方法可有效提高催化剂的催化性能和稳定性,同时产物中间二异丙苯的含量很高,可有效提高后续分离过程的效率。

二异丙苯法生产间苯二酚精制工艺综述

间苯二酚是一种重要的精细有机化工原料,本文对目前有文献报道能提纯得到纯度较高的间苯二酚的方法--精馏提纯和结晶提纯进行了总结和对比。

铵盐改性对β分子筛的酸性及其催化二异丙苯异构化反应性能的影响

考察了三元有机酸铵盐(柠檬酸三铵和柠檬酸氢二铵)和传统的硝酸铵对β分子筛改性的影响,采用X射线粉末衍射、氨吸附-程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱技术对催化剂进行表征,并将改性后的催化剂用于二异丙苯的异构化反应。实验结果表明,用柠檬酸三铵对β分子筛进行改性时,由于柠檬酸根与分子筛中的非骨架铝络合,使β分子筛在脱铝的同时保持较高的结晶度,同时增加β分子筛中的强B酸量;在催化二异丙苯异构化反应中,柠檬酸三铵改性的β分子筛催化剂有较高的催化活性和选择性,温度对其影响不大,稳定性较好。

国内外间苯二酚合成技术现状与发展趋势

间苯二酚广泛应用于橡胶工业、木材粘合剂、塑料阻燃剂、UV光稳定剂和有机合成等领域 ,目前全球主要有苯磺化和间二异丙苯氧化法合成路线 ,除日本外 ,其他国家均采用传统的苯磺化法路线 ,重点介绍清洁工艺———间二异丙苯氧化法合成技术进展。在未来几年内全球间苯二酚生产能力将有一定过剩 。

国内外间苯二酚技术进展与发展趋势

介绍了间苯二酚国内外生产现状，市场需求及发展趋势，重点介绍其合成技术进展与衍生物市场需求，分析现状并提出一些发展建议。

国内外间苯二酚的生产与应用

间苯二酚(Resorcinol)又名1，3-二羟基苯，雷琐辛，分子式为C6H6O2，白色针状结晶，熔点111℃，沸点276．5℃，易溶于乙酸，溶于水、乙醇、乙醚，微溶于苯，能与四氯化碳混溶。易挥发，略有甜味，见光、接触空气或遇铁变成桃红色。

国内外间苯二酚技术进展与发展趋势

目前间苯二酚主要有苯磺化和间二异丙苯氧化法两条合成路线,氧化法明显优于磺化法。但由于氧 化法技术难度大,目前除日本外,其他国家均采用传统的苯磺化法路线。在未来几年内,全球间苯二酚 生产能力将有一定过剩,预计到2005年我国间苯二酚总需求量将达到5300t左右。作者对国内间苯二 酚工业处于艰难时刻应如何发展提出建议。

间苯二酚的开发利用前景分析

间苯二酚又名1，3-苯二酚、间二羟基苯、俗称雷锁辛，分子式C6H6O2，外观为白色针状结晶。间苯二酚在农业、染料、涂料、医药、塑料、橡胶、电子化学品等领域具有广泛的应用。

间笨二酚的生产与发展

间苯二酚是一种重要的精细、有机化工原料,广泛应用于农业、染料、涂料、医药、塑料、橡胶、电子化学品等领域。生产现状间苯二酚工业化合成方法主要有两种,一是苯磺化碱熔法,二是间二异丙苯氧化法。其中苯磺化碱熔法是传统的生产方法,工艺条件简单,投资少,技术成熟,但使用了大量强酸强碱,设备腐蚀严重,并产生大量无机盐废液,处理困难,费用较高,工艺冗长,收率较低。间二异丙苯氧化法类似于异丙苯氧化法制苯酚和丙酮,间二异丙苯在80～90℃和弱碱条件下进行氧化反应。

值得开发与推广的间苯二酚清洁工艺

间苯二酚作为重要的粘合剂和染料中间体，国内严重供不应求。2004年我国间苯二酚进口量8151t，国内消费量达10451t，预计2006年国内市场潜在需求量将达到1．78万t左右。目前国内全部采用苯为原料的磺化碱熔法，该工艺需要大量强酸、强碱，同时产生大量的Na2SO3、Na2SO4，废液处理费用较高。而日本2家公司则采用清洁工艺——间二异丙苯氧化法技术，目前我国正在研究中，尚没有实现工业化。

间苯二酚产业现状及发展动态

简要介绍间苯二酚的3种主要生产工艺,并分别对其优缺点进行了讨论。详细概述了美国、西欧和日本间苯二酚的应用领域及市场现状;同时还分析了国内间苯二酚在各领域的消耗和近几年的进出口情况,并对国内扩建以及新建的间苯二酚装置情况进行了全面的总结。最后对国内间苯二酚的发展提出了建议。

间苯二酚国内外市场概况

目前主要采用的间苯二酚生产方法是苯磺化碱熔法和间二异丙苯氧化法,其中后者较先进。国外生产间苯二酚的主要企业有美国的Indspec公司和Alfa Aesar公司(据悉,现已停产)、日本的住友化学和原三井油化,国内主要是南京化工厂生产。2000年我国间苯二酚产量约1600t,进口量2697t。