新型含硫间二酰胺类化合物合成路线的设计与探索

具有高效、低毒且与传统杀虫剂无交互抗性的间二酰胺类GABA受体杀虫剂——溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)于2020年获得全球首次登记,目前关于其结构改造和生物活性研究相对较少,拥有广阔的研究空间。根据农药分子设计原理拟将生物活性多样和易于衍生化的硫元素引入Broflanilide中,结合文献调研结果和经典的有机反应,设计了两条合成路线,通过探索以2-氟-3-硝基苯甲酸甲酯为起始原料的双线型合成路线2实现了目标化合物的制备,并利用理化数据表征对目标化合物结构进行了确证,为后期含硫间二酰胺类化合物的合成和生物活性探究工作奠定了坚实的基础。

新型间二酰胺类杀虫剂的设计、合成及生物活性

为了开发出高活性、低成本的杀虫剂,以溴虫氟苯双酰胺先导化合物,通过活性亚结构拼接法合成出6个间二酰胺类化合物,并经过^(1)H NMR、^(13)C NMR和HRMS等表征手段对目标化合物Ⅰa~Ⅰf的结构进行了确认。室内杀虫、杀螨活性测试结果显示,Ⅰa~Ⅰf对小菜蛾3龄幼虫和二斑叶螨成螨均有不错的活性。对小菜蛾幼虫,Ⅰa和Ⅰe具有最好的活性,在100 mg/L时Ⅰa和Ⅰe都具有100%的杀虫活性,在50 mg/L时Ⅰa和Ⅰe的活性分别是93%,72%。对二斑叶螨成螨,Ⅰa和Ⅰd具有最好的活性,在100 mg/L时Ⅰa和Ⅰd都具有100%的活性,在50 mg/L时Ⅰa和Ⅰd的活性分别是92%,87%。

间二酰胺类化合物NC-1的设计、合成及杀虫活性

为发现高效杀虫剂,采用活性药效基团融合策略,以2-氟-3-氨基苯甲酸甲酯和2-三氟甲基苯胺为起始原料,设计合成了间二酰胺类化合物N-[2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(氰甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(NC-1),其结构经^(1)HNMR、^(13)CNMR和HRMS确证。初步的室内生物活性测试结果表明,化合物NC-1具有优异的杀虫活性,在质量浓度0.05 mg/L下对小菜蛾的致死率为96.67%,在质量浓度0.625 mg/L下对二化螟的致死率为93.33%。化合物NC-1可作为先导化合物或候选杀虫剂进行深入研究与开发。

新型邻甲酰胺基间苯二甲酰胺类化合物的设计合成及生物活性

以氯虫酰胺结构为基础,设计合成了一系列新型邻甲酰胺基间苯二甲酰胺类化合物,所有化合物均通过核磁共振氢谱和高分辨质谱表征确定.初步的生物活性测试结果表明,在浓度为200 mg/L时,化合物8d的杀粘虫活性可达60%;在浓度为50 mg/L时,化合物8d对苹果轮纹病菌的抑菌率为41.7%,化合物8a对小麦赤霉菌的抑菌率为41.2%.

新型含环丙基的间二酰胺类化合物的合成及其杀虫活性

为了发现结构新颖的高效杀虫剂,利用活性亚结构拼接的方法,设计并合成了11个未见文献报道的新型含环丙基的间二酰胺类化合物,其结构经过1H NMR,13C NMR和HRMS确证.初步的生物活性测试结果表明,部分化合物对小菜蛾和二化螟表现出了较好的杀虫活性.其中N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-3-(N-(环丙基甲基)苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(6d)和3-(N-(环丙基甲基)苯甲酰胺基)-N-(2,6-二溴-4-(全氟丙烷-2-基)苯基)-2-氟苯甲酰胺(6e)在1mg/L测试浓度下对小菜蛾的杀虫活性都为100%,化合物6d在5 mg/L测试浓度下对二化螟的杀虫活性为100%.

环丙氟虫胺对蔬菜蓟马的室内毒力及田间药效评价

蔬菜蓟马在我国的危害呈逐年上升趋势,有必要筛选防治蓟马的优良药剂。本研究评价了新型间二酰胺类杀虫剂环丙氟虫胺对不同蓟马的室内毒力和田间药效。结果表明,环丙氟虫胺对豆大蓟马、西花蓟马、花蓟马、瓜蓟马、葱蓟马和茶黄硬蓟马的成虫和若虫均具有较高毒力,LC_(50)值均小于5 mg·L^(-1),10%环丙氟虫胺可分散液剂(DC)对西花蓟马、花蓟马、葱蓟马和瓜蓟马表现出较高的田间防效,在9 g·hm^(-2)施用剂量下,药后7 d的防效均高于85%。综上,环丙氟虫胺有望成为防治蔬菜蓟马的理想药剂。

低压液相催化合成N^1,N^3-二(取代氨基苯基)间苯二甲酰胺

以间苯二甲酸、硝基苯胺为原料,经酰氯化、缩合及催化加氢还原合成了3种苯二甲酰胺类化合物,作为替代联苯胺的染料中间体。通过反应条件的优化,确定了适宜的加氢还原方法,得到了高收率的还原产物。所合成化合物的结构通过核磁共振、红外光谱及质谱等进行了表征。

驱避剂N,N-二乙基间甲苯甲酰胺的制备及应用

N,N-二乙基间甲苯甲酰胺是由间甲苯甲酸与三氯化磷作用生成的间甲苯甲酰氯 ,再与二乙胺进行氨解生成。

含间苯二甲酰胺基的大环合成及其对阴离子的识别研究

通过Schiff碱缩合成环作用,从N,N'-(6-胺基-2-吡啶基)-1,3-二甲酰亚胺苯和5,5'-亚甲基双水杨醛反应制备得到同时含间苯二甲酰胺单元及酚环的[1+1] Schiff碱大环L.采用1HNMR、FABMS和元素分析等手段对大环的组成进行了表征.通过X射线单晶衍射技术解析了大环L的晶体结构,结构分析表明,大环分子具有折叠钳式结构,在晶态结构中大环分子间通过氢键、π···π堆积作用自组装为具有1D槽的柱阵列结构.通过紫外-可见吸收光谱滴定技术对大环与系列阴离子的键合作用考察,结果表明大环L对H_2PO_4^-、H_2PO_4^-具有识别作用.进一步通过紫外-可见吸收光谱、核磁和等温量热滴定等技术对大环L分别与H_2PO_4^-、H_2PO_7^(3-)阴离子的识别反应进行了考察,获得了识别反应的配位比、平衡常数(K)及Δ_rH_m、Δ_rS_m、Δ_rG_m等热力学参数信息.结果表明,大环L与H_2PO_4^-形成键合比为1∶1的配合物,与H_2PO_7^(3-)形成键合比为2∶1的夹心式配合物结构.

驱蚊剂N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺的合成研究

以间甲基苯甲酸、二乙胺为原料,采用高温常压条件一步反应合成了N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺(DEET)。用红外光谱、核磁共振氢谱对产物进行了表征。分析和讨论了原料间甲基苯甲酸与乙二胺配比、催化剂种类、催化剂用量、反应温度对产物收率的影响,得出了最优条件。在该条件下,DEET的产品纯度可以达到99%以上,收率71.5%。

新型介离子类酰胺化合物的设计、合成及生物活性

[目的]为了发现结构新颖的高效杀虫剂。[方法]利用活性亚结构拼接法合成了一系列介离子类酰胺化合物,其结构经过1H NMR和HRMS确证。[结果]合成了15个结构新颖的介离子类酰胺化合物。生物活性测试结果表明:所合成的化合物对刺吸式害虫苜蓿蚜和朱砂叶螨没有生物活性,但部分化合物对咀嚼式口器害虫小菜蛾和黏虫具有一定活性。特别是化合物2a和2g在100 mg/L时对黏虫致死率为100%,且对小菜蛾致死率能达到80%及以上。[结论]合成的介离子类酰胺化合物具有一定的杀虫活性,为进一步研究提供了参考。

DEET不同剂型对小鼠日本血吸虫感染防护作用比较

目的 比较3种N,N -二乙基间甲苯甲酰胺(DEET)剂型对日本血吸虫尾蚴侵入小鼠皮肤的防护效果。方法 制备含10 % DEET的DEET液、DEET霜和DEET凡士林软膏,分别用于单纯涂抹实验和浸泡实验。每种实验均将昆明鼠随机分为3个实验组和3个对照组。实验组小鼠腹部皮肤分别涂抹不同剂型的DEET,对照组小鼠分别涂抹异丙醇、“郁美净”霜和凡士林软膏。在涂抹实验中,实验组小鼠分别于涂药后0 .5、1、2、4、8h感染日本血吸虫尾蚴,对照组小鼠在涂药后0 .5 h感染尾蚴。在浸泡实验中,实验组和对照组小鼠涂药后分别浸泡10 min,0 .5、1、2、4 h,然后感染尾蚴。各组小鼠均经腹部感染尾蚴(5 0±5 )条。于感染后6～7周处死小鼠,经心脏灌注法收集成虫,计数后计算减虫率及进行秩和检验。结果 单纯涂抹实验中,3种剂型DEET涂抹小鼠至少在1h内可获得10 0 .0 %的减虫率。涂药后2、4、8h感染尾蚴,DEET液组减虫率分别为94 .8% ,89.9%和13.3% ;DEET霜组减虫率分别为10 0 .0 % ,97.8%和5 0 .7% ;DEET凡士林软膏组减虫率分别为10 0 .0 % ,99.0 %和98.0 %。浸泡实验中,若以小鼠获得5 0 .0 %以上的减虫率为保护有效,则DEET液的持效时间为10 m in;DEET霜为30 min;DEET凡士林软膏为2 h。

Plant Proteomics in the Post-genomic Era

Proteomics is one of the most active research fields in the post-genomic era. Here we briefly introduce the scientific background of the origination of proteomics and its content, research method. The new developments of proteomics at the levels of individual plants, tissues, organs and organells, as well as its applications in the area of plant genetic diversity, mutant characterization, and plant physiology, etc are reviewed. At last, the challenge and prospect of proteomics are discussed.

不同浓度DEET软膏制剂对小鼠日本血吸虫感染防护效果比较

目的探讨不同浓度N,N-二乙基-间-甲苯甲酰胺(DEET)对小鼠感染日本血吸虫的防护效果.方法将昆明鼠随机分为4组,其中3组为实验组,分别涂抹10%、20%、30%DEET凡士林软膏;1组为对照组,涂抹不含DEET的凡士林软膏.实验组和对照组小鼠涂药后分别浸泡10 min、0.5、1、2、4 h,然后感染尾蚴.各组小鼠均经腹部感染尾蚴(50±5)条,于感染后6～7周处死小鼠,经心脏灌注法收集成虫,计数后计算减虫率及进行秩和检验.结果涂药浸泡1、2、4 h后感染尾蚴,10%、20%和30%DEET凡士林软膏组小鼠获得的减虫率分别为:78.34%、63.15%、40.23%;98.61%、93.37%、75.74%和100.00%、98.61%、93.07%,经统计学分析,3个实验组小鼠体内虫体计数差异均有显著性(H值分别为10.60、10.84和10.80,P均＜0.01).结论DEET凡士林软膏对小鼠感染日本血吸虫的防护效果随DEET浓度的增加而加强.

DETA的合成工艺及催化剂

介绍了 DETA的各条合成路线及催化剂 ,指出以间甲基苯甲酸为原料的催化酰胺化与经由酰氯的胺解两条路线最具有实用价值。催化酰胺化路线适合工业生产 ,连续工艺最好的催化剂是硅胶或氢氧化钙磷灰石 ,间歇工艺最好的催化剂是亚磷酸。经由酰氯的胺解路线适合实验室小量制备 。

SEED改性PA6的合成及结构性能研究

在聚己内酰胺（PA6）聚合过程中添加一定量的二（2，2，6，6-四甲基-3-哌啶胺基）-间苯二甲酰胺（SEED），制备了不同SEED含量的共聚改性PA6；研究了改性PA6的流变性、热稳定性、热氧化稳定性及端氨基含量的变化。结果表明：添加SEED后，PA6的起始热分解温度较未添加时的高2～10℃，PA6的热稳定性有所改善；SEED可显著提高PA6的端氨基含量，且随着其用量的增加端氨基含量增加；添加SEED后，PA6熔体黏度变小，出现剪切变稀的临界剪切速率明显增加，熔体的流动性和输送稳定性得到了提高；改性PA6中添加质量分数1％～2％SEED，有利于提高PA6熔体高速纺丝的稳定性和可控性。

γ-氨基丁酸门控氯离子通道受体及其靶标杀虫剂

作为半胱氨酸环配体门控离子通道超家族成员之一,γ-氨基丁酸门控氯离子通道(GABA-Cl)主要介导神经系统快速抑制性神经传递。由于其在昆虫和脊椎动物体内存在显著差异,GABA-Cl受体成为了现代杀虫剂研发的理想靶标。对GABA-Cl受体的结构和功能进行介绍,并对其靶标杀虫剂的研发背景与现状、化学合成、作用机制、生物活性与安全性进行总结,旨在为GABA-Cl受体靶标杀虫剂的研究、开发和应用提供指导。

避蚊胺对对位芳纶的结构及染色性能的影响

为了改善对位芳纶的染色性能,采用避蚊胺N,N-二乙基-间甲基苯甲酰胺(DEET)作为分散染料(分散蓝2BLN)染色载体对对位芳纶进行载体染色,研究了DEET对对位芳纶结构、染色性能及力学性能的影响。结果表明:经DEET处理后,对位芳纶的玻璃化转变温度降低,结晶度和力学性能基本不变;对位芳纶进行分散染料高温高压载体染色,当分散蓝染料对纤维的质量分数为2%,染色温度130℃,染色时间60min,DEET浓度为4 g/L,浴比1∶20,纤维上染率高达90%以上,DEET具有良好的载体功能和促染效果。

昆虫驱避剂

本文综述了昆虫驱避剂的发展及现状。