间位取代苯并噁嗪树脂的聚合行为和性能研究

苯并噁嗪树脂的聚合行为和性能与其分子结构密切相关。目前已有研究主要集中于对位取代基对苯并噁嗪树脂聚合行为和性能的影响,而关于间位取代苯并噁嗪树脂的研究较少。为了进一步探究苯并噁嗪树脂的结构-性能关系,本文分别以间位取代苯胺和间位取代苯酚为原料,制备了双官能苯并噁嗪树脂。利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征了其分子结构,通过差示扫描量热分析(DSC)和动态热机械分析(DMA)分别研究了不同结构苯并噁嗪树脂的聚合行为、热机械性能和热稳定性。研究结果表明:(1)分别由间位取代苯胺和间位取代苯酚成功合成了间位取代苯并噁嗪。(2)对于间位取代苯胺型苯并噁嗪,间位取代基的引入使苯并噁嗪的聚合温度降低;对于间位取代苯酚型苯并噁嗪,给电子的甲基取代基使苯并噁嗪的聚合温度明显升高,而吸电子的甲氧基和氯取代基使聚合温度明显降低,尤其是取代基为甲氧基时聚合温度最低。(3)间位取代基对于苯并噁嗪树脂的热机械性能的影响较为复杂。苯酚间位引入吸电子取代基使聚苯并噁嗪的热稳定性降低,芳香二胺型聚苯并噁嗪比二酚型聚苯并噁嗪具有更好的热稳定性。

8种B环间位取代异黄酮衍生物的核磁共振谱理论研究

在B3LYP 6 31G 水平下优化了 8种B环间位取代异黄酮衍生物的几何构型 ,在B3LYP 6 311G 水平下计算了该类化合物的核磁共振谱 ,研究结果表明 :对 1A～ 1D而言 ,羟基引入后O(15 )与羟基上的H(19)形成分子内氢键 ,使整个分子形成一个四环的交叉共轭体系 .由于羟基的引入 ,使 βC(5 )、C(6 )的相对化学位移均有较大程度的减小 ,而αC(9)上的化学位移增加幅度最大 .从取代基对NMR的影响来看 ,H(16 )基本不受取代基的影响 ,邻位H(2 4 )、H(2 9)和对位H(2 5 )的NMR数据从 1D～ 1A依此增大 ,间位C(2 3)的NMR数据变化较小 ,即间位碳受取代基的影响也较小 ,对位C(2 1)从 1D～ 1A依次减小 ,邻位C(2 0 )和C(2 6 )的NMR数据变化趋势不明显 .

间位取代苯基和含氯芳基对PPTA性能的影响

本文通过在NMP-CaCl_2(6％)溶液体系中,低温溶液无规共缩聚反应,研究了间位取代苯基和含氯芳基引入量对PPTA分子量、液晶性、溶解性和热性能的影响。实验结果表明,随着PPTA分子链中间位取代苯基和含氯芳基引入量的增大,所获得的共聚物分子量、液晶性、耐热性均明显下降,但溶解性增加,热分解温度仍然大于400℃,当间位取代苯基引入量大于30％时,共聚物没有液晶性.含氯芳基引入量为5％-15％时,共聚物耐燃性最好。

间位取代四苯基卟啉锌（Ⅱ）的紫外可见光谱及生成反应热力学研究

利用日本ＳｈｉｍａｄｚｕＵＶ－２４０紫外可见分光光度计测量了间位取代四苯基卟啉Ｈ２Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ和间位取代四苯基卟啉锌（ＺｎＴ（ｍ－ｘ）ＰＰｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３，Ｃｌ，ＮＯ２）在二氯甲烷溶剂中的紫外可见光谱，对吸收峰进行了指派。对二甲基甲酰胺溶剂中硝酸锌与间位取代四苯基卟啉（Ｈ２Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ，ｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３）的生成反应（１）进行了热力学研究，并运用光谱法测量不同温度下反应（１）的平衡常数，以及研究温度的影响和取代基效应。Ｚｎ（Ⅱ）＋Ｈ２Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ＝ＺｎＴ（ｍ－ｘ）ＰＰ＋２Ｈ＋（１）

间位取代反应-教材经典理论与最新进展浅析

间位取代反应是有机化学中一类重要的基础化学反应。教材经典的间位取代反应通过间位定位基团的作用,使得第二个取代基位置选择性地连接在定位基团的间位,该反应主要经历了一个亲电取代的过程。现代有机合成中的间位取代反应主要包括位阻电性控制、模板定位、降冰片烯媒介和钌催化遥远σ活化等方法,机理上主要涉及到自由基、过渡金属催化的C-H键活化等。通过对间位取代的教材经典理论和最新进展的比较,不仅可以让学生加深对课本知识的理解,而且有助于其了解有机化学最新前沿,拓展学生的知识面,激发他们对有机化学学习的兴趣和热情。

苯环上取代基之间有无共轭效应的教学探讨

本文以习题的形式提出了苯环上取代基之间共轭效应的判断方法。利用共振论画出分子的共振结构,通过分析共振结构判断取代基之间有无共轭效应。苯环上取代基之间的共轭效应是有机化学教学的重要知识点及教学难点,各类文献鲜有提及,各种教材也没有具体描述,本文的内容能为该知识点的教学及有机化学初学者提供参考。

二类含全氟烷基香豆素的合成和结构表征

二类间位取代苯酚与全氟炔酸酯或三氟乙酰乙酸乙酯在不同条件下反应生成带全氟烷基的香豆素。通过对化合物的1H NMR、13C NMR1、3C1-H COSY及IR、MS的分析,归属了各NMR谱线,对相关化合物进行了结构确证,同时对该类化合物的光物理行为进行了研究。

几种异黄酮衍生物的核磁共振谱理论研究

在B3LYP/6-31G**水平下优化了8种B环间位取代异黄酮衍生物的几何构型,在振动分析中,均未出现虚频率,在B3LYP/6-311G**的水平下计算了该类化合物的核磁共振谱,研究结果表明:其中前4种分子均有氢键形成,因此整个分子形成了一个四环的交叉共轭体系,进一步讨论了取代基引入之后对C和H的化学位移的影响.

密度泛函活性理论中的信息论方法（英文）

密度泛函活性理论(DFRT)运用简单的密度泛函探讨和定量化分子的反应活性,是近来发展起来的一个关于分子活性理论的新方法。在新近的文献中,这样的简单密度泛函的例子包括香农熵,费舍尔信息以及其它来自信息论中的密度泛函。本文综述了DFRT信息论方法的原理,包括物理信息极小原理、最小信息增益原理和信息守恒原理。总结了DFRT信息论方法在电子密度、形态密度和分子中的原子三种表述下的理论框架。此外,还介绍了运用信息论方法在定量描述空间位阻效应、亲电性、亲核性和区域选择性中的突出应用,以及对亲电芳香取代反应的邻对间位取代效应的起源和本质提供的一个全新诠释。最后简要地展望了该领域的几个可能的未来发展方向。