间硝基苯甲醛合成新工艺的研究

以苯甲醛为原料,与异丙基胺反应生成中间体苯甲醛缩亚胺,再用混酸硝化,然后水解,得到目标产物间硝基苯甲醛.重点对硝化反应的原料配比、反应温度、反应时间及水解时间进行了考察,得到硝化反应的原料配比为苯甲醛缩亚胺:硫酸(摩尔比)=1:7,苯甲醛缩亚胺:硝酸(摩尔比)=1:1.2,反应温度为10～15℃,反应时间为2 h,水解时间为2.5 h的较优工艺条件.收率88.4%,质量分数为99.1%.该法与直接硝化法比具有分离简单、收率高、产品纯度好的优点.

间硝基苯甲醛的合成工艺

苯甲醛与氨水缩合生成三苯甲醛缩二胺(TBDA),经混酸硝化,再水解合成间硝基苯甲醛。研究了缩合、硝化反应的影响因素,优化了反应条件。实验结果表明,缩合反应的较佳条件为:n(苯甲醛):n(氨水)=1:2.4,反应温度40℃,反应时间12 h,在此条件下TBDA的收率达98.7%;硝化反应的较佳条件为:n(TBDA):n(浓硫酸)=1:16,n(TBDA):n(浓硝酸)=1:8,硝化反应温度10～15℃,硝化反应时间2h,在此条件下间硝基苯甲醛粗产品的收率达86.3%。粗产品经石油醚-甲苯混合溶剂(体积比为1.5:1)重结晶后纯度达99.8%,间硝基苯甲醛的总收率为76.4%。傅里叶变换红外光谱分析证实所得产物为间硝基苯甲醛。

两步法合成间硝基苯甲醛

间硝基甲苯与双氧水、氢溴酸在AIBN作用下,生成间硝基一溴苄和二溴苄,再经DMSO、二甲胺氧化水解生成间硝基苯甲醛。研究了溴化、氧化水解反应的影响因素,优化了反应条件。结果表明,溴化反应较佳的条件为:溴化温度60℃,溴化时间4 h,n(间硝基甲苯)∶n(氢溴酸)∶n(双氧水)=1∶2.5∶2.5,AIBN用量0.8 g;氧化水解反应较佳的条件为:氧化温度105℃,保温时间8 h,水解温度60℃,水解时间1 h。在该条件下,间硝基苯甲醛收率达58.6%,色谱纯度达99.1%。通过IR和1HNMR对产物结构进行了表征。

聚乙烯醇缩间硝基苯甲醛的合成与热稳定性

以聚乙烯醇和间硝基苯甲醛为原料,对甲苯磺酸为催化剂,合成了聚乙烯醇缩间硝基苯甲醛(PVMNB),探讨了反应物物料比、反应温度、反应时间对PVMNB缩醛度的影响,获得适宜的工艺条件为:PVA(-OH)和间硝基苯甲醛的物质的量比为2:1,反应温度100℃,反应时间9 h,此时PVMNB为86%。通过衰减全反射-傅里叶红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振氢谱等测试手段对PVMNB结构进行了表征,利用差示扫描量热仪(DSC)测定了PVMNB的玻璃化转变温度(T_g),采用差热分析(DTA)和热重分析(TGA)对PVMNB的热稳定性进行了研究。DSC结果表明,PVMNB的玻璃化转变温度为131℃,DTA和TGA结果表明,PVMNB热稳定性良好,在空气中250℃未见分解。

一种合成间硝基苯甲醛的新方法

报道一种合成间硝基苯甲醛的新方法，将苯甲醛先制成苯甲醛缩亚胺，再硝化制得间硝基苯甲醛，该法具有异构体少、分离简便、收率高、产品纯度好的特点，较苯甲醛硝化法经济效益显著。

间硝基苯甲醛的合成工艺研究

以间硝基甲苯为原料,以AIBN(偶氮二异丁腈)为催化剂合成间硝基苯甲醛。在n(间硝基甲苯)∶n(氯溴酸)∶n(双氧水)=1∶3∶3,溴化温度65～75℃,溴化时间8～9h,氧化水解时间在8h的优化条件下,产品收率30.4%,纯度99.2%。

间硝基苯甲醛肟合成研究

文中简要介绍了间硝基苯甲醛肟的合成方法,并对吡啶法进行详细分析,得出最优条件。通过以吡啶为碱性催化剂,间硝基苯甲醛与盐酸羟胺在乙醇中反应得到间硝基苯甲醛肟粗品,再用乙酸乙酯溶解,经过水、稀盐酸、饱和碳酸氢钠以及饱和食盐水洗涤和分水,最后用无水硫酸镁干燥抽滤得到橙红色晶体间硝基苯甲醛肟,液谱含量99%,收率为99%。实验结果表明此方法具备反应条件温和、操作简单和产率高等特点。

气相色谱法测定间硝基苯甲醛中的有关物质

建立应用气相色谱法测定间硝基苯甲醛的有关物质的方法。采用HP-1毛细管柱,25m×0.32mm×0.52μm为色谱柱,程序升温(起始柱温120℃,维持14min,以每分钟60℃的速率升温至180℃,维持6min);FID检测器温度为240℃,进样口温度为240℃;载气为高纯氮气,进样量为1μL。专属性、精密度、线性回归、准确度等均良好。该方法简单、精确、可靠,可用于间硝基苯甲醛的质量控制。

间硝基苯甲醛肟氧基乙酸的合成

间硝基苯甲醛肟与氯乙酸在乙腈中反应生成间硝基苯甲醛肟氧基乙酸.探讨了反应物的物料比、反应时间等因素对产品产率的影响.实验表明:以乙腈为溶剂,n(间硝基苯甲醛肟):n(氯乙酸):n(氢氧化钠)=1∶1.1∶2.2,反应时间为4 h的优化条件下,间硝基苯甲醛肟氧基乙酸的产率达到62.7%.

对甲氧基苯乙酮与间(对)硝基苯甲醛、芳香胺的Mannich反应

对甲氧基苯乙酮与间硝基苯甲醛或对硝基苯甲醛和芳香胺在０￣３５℃和催化量浓盐酸存在下可直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成了相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱（１）－１，３－二芳基－３－芳氨基－１－丙酮，共１６个新的化合物，产率为６２．７％￣９２．２％。产物结构经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ鉴定，并用正交实验法研究了反应适宜条件，讨论了反应物结构与Ｍａｎｎｉｃｈ反应的关系。

氟代脱硝法合成间氟苯甲醛

报道了以间硝基苯甲醛为反应底物,喷雾干燥氟化钾(SD-KF)为氟离子源,一步合成间氟苯甲醛的氟代脱硝反应,研究了氟化剂用量、反应时间、溶剂等因素对反应的影响。结果表明,在间硝基苯甲醛用量25 mmol、n(间硝基苯甲醛):n(SD-KF):n(四苯基溴化鳞):n(邻苯二甲酰氯)=10:40:1:10、V(聚四乙二醇二甲醚)=0.25 mL、V(硝基苯)=25 mL、t=5h、θ=210℃条件下,反应转化率、选择性分别为70.5%和24.7%,间氟苯甲醛收率可达17.4%。反应也可在微波中进行,在投料比相同条件下反应2h,此时反应转化率、选择性及产物收率分别为74.3%、20.5%、15.2%。

4.6—氧—间硝基亚苄基—α—D 甲基吡喃葡萄糖苷的合成

糖苷类物质在自然界广泛存在,大多具有生理活性,是中草药的重要成份之一.人们经常利用糖苷类物质合成其衍生物,但因糖苷分子中含有羟基,所以在合成前对糖分子中羟基通过生成缩醛或缩酮的方法进行保护.现以α—D—甲基吡喃葡萄糖苷与间硝基苯甲醛合成4.6—氧—间硝基亚苄基—α—D甲基吡喃葡萄糖苷为例。

间硝基肉桂醛的合成

间硝基肉桂醛是一种重要的有机合成中间体,也是一种用于食品、化妆品和药物等的香料。以苯甲醛为原料,通过对醛基的保护,然后再进行硝化,最后进行羟醛缩合反应,进而得到间硝基肉桂醛。对合成间硝基肉桂醛过程中的碱类型和用量及反应摩尔比和反应时间等进行了相应的探索,找到了较为适宜的反应条件,即选用氢氧化钾作为碱催化剂、间硝基苯甲醛∶氢氧化钾∶乙醛=1∶0.032∶6.6,反应温度为5-7℃,反应时间为2h时收率为54.9%。

2-(3-硝基亚苄基)乙酰乙酸2-甲氧乙酯的合成

改进了合成 2 - ( 3-硝基亚苄基 )乙酰乙酸 2 -甲氧乙酯的方法。对加料顺序、投料比、反应温度、反应时间等因素对标题化合物收率的影响进行了研究 ,结果表明 ,其最佳条件为先加间硝基苯甲醛和乙酰乙酸 2 -甲氧乙酯 ,后加催化剂浓硫酸 ,间硝基苯甲醛和乙酰乙酸 2 -甲氧乙酯物质的量之比为 1∶ 1 .6,反应时间为 4h,反应温度为 0℃。在上述最佳条件下 ,总收率可达 92 % ,标题化合物的质量分数可达 98%。

三氯甲基-3-硝基-苄醇的合成

以间硝基苯甲醛和三氯甲烷为原料进行反应合成氯舒隆的关键中间体——三氯甲基-3-硝基-苄醇。实验结果表明,反应的较佳工艺条件为:n(间硝基苯甲醛):n(氯仿)=1:2.7,反应温度-5℃左右,反应时间5h;反应收率在98%以上,产物纯度大于98.5%。该工艺具有成本低、收率高、操作方便等优点。

几种芳香三硝基甲基化合物的合成

本文报告了九个新合成的芳香族三硝基甲基化合物:4-氯-3-硝基、4-溴-3-硝基、4-甲氧基-3-硝基、4-甲氧基-3,5-二硝基、4-氨基-3,5-二硝基、4-二甲胺基-3,5-二硝基、4-甲硝胺基-3,5-二硝基苯基三硝基甲烷、1,3-双(三硝基甲基)苯和5-硝基-1,3-双(三硝基甲基)苯;四个新合成的芳香二硝基甲基化合物:4-氯-3-硝基苯基二硝基甲烷、4-甲硝胺基-3,5-二硝基苯基二硝基甲烷、1,3-双(二硝基甲基)苯和5-硝基-1,3-双(二硝基甲基)苯。

有机氯中间体系列报道之一——氯化苄及其下游产品的生产和应用(续)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

含能富勒烯吡咯烷衍生物的合成及工艺研究

利用Prato反应合成分离出了新型含硝基富勒烯吡咯烷衍生物1,并对其工艺条件进行了研究,探讨了反应物计量比、温度及时间对产物1产率的影响,得到了合成产物1的最佳工艺条件:C60,间硝基苯甲醛和N-甲基甘氨酸的物质的量比为1∶1∶2,温度为100℃,反应时间为16h,此时产物1产率达到94.8%(以消耗的C60计).同时用UV-Vis,FT-IR,1HNMR,13CNMR和MS等光谱手段确定了产物1的分子结构.

对甲苯磺酸催化查尔酮的合成

研究了查耳酮的制备方法和缩合反应的影响因素选择最佳的反应条件,实验的结果表明,合成查尔酮的缩合反应的较佳条件是:n(苯乙酮)/n(间硝基苯甲醛)=1∶1,反应温度是70℃,反应的时间3 h,对甲苯磺酸为3 g,乙酸用量为20 mL,在此条件下查尔酮的收率达71.6%。