自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定人尿中15种防晒剂和防腐剂

本文建立了同时快速测定人尿液中15种防晒剂和防腐剂的高通量自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定方法(automatic SPE-UPLC-MS/MS).人尿液经β-葡萄糖醛酸酶过夜酶解后,以Waters HLB 96-well Plate(30 mg,30μm)为基础,使用全自动固相萃取装置进行前处理,经25%乙腈溶液淋洗,甲醇-乙腈溶液(V:V=1:1)洗脱,氮吹至近干,20%乙腈溶液复溶后,采用Waters Acquity BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)、二元梯度洗脱系统(流动相A为水,流动相B为乙腈)进行色谱分离.质谱方法采用多反应监测(MRM)模式、电喷雾电离负离子模式和稳定同位素内标法进行数据采集和定量分析.15种分析物在相应线性范围内的线性相关系数(r)均大于0.999,3个加标水平的加标回收率为89.1%-110%,日内和日间精密度分别为0.9%-13%和3.1%-14%,样本稳定性、提取液稳定性、上样周期稳定性和反复冻融稳定性的相对标准偏差均在10%之内.将本方法应用于300名志愿者随机尿液的测定,结果显示该人群尿液的主要检出成分为4种防腐剂,分别是羟苯甲酯(MP)、羟苯乙酯(EP)、羟苯丙酯(PP)和对氯间二甲苯酚(PCMX),检出率分别为100%、92%、82%和64%,中位浓度分别为11.5、0.53、0.65、2.09 ng·mL^(-1).综上,本方法可应用于人尿液中15种防晒剂和防腐剂的快速提取、净化和定量分析,具有操作简便、灵敏度高、效率高、人员友好和绿色环保等优势,适用于大批量样品的检测应用.

Box-Behnken响应面法优化焙烤食品复配防腐剂的研究

本研究以纳他霉素、乳酸链球菌素、ε-聚赖氨酸和茄非可食部分生物碱提取液为主要原料,在单因素试验的基础上,采用Box-Behnken响应面法优化确定焙烤食品复配防腐剂最佳配比,并进行验证试验。结果表明,在纳他霉素浓度为0.078 g·kg^(-1)、乳酸链球菌素浓度为0.080 g·kg^(-1)、ε-聚赖氨酸浓度为0.060 g·kg^(-1)、茄非可食部分生物碱提取液浓度为14%时,复配防腐剂的抑菌效果最佳。验证试验分别测定对照组和试验组的菌落总数和霉菌数,对照组的菌落总数、霉菌数明显多于试验组,且试验组未检出霉菌。

甲醛释放体类防腐剂致敏风险探讨

甲醛释放体类(formaldehyde releasers,FRs)是化妆品中常用的防腐剂,双(羟甲基)咪唑烷基脲、DMDM乙内酰脲和咪唑烷基脲是使用频率较高的FRs。FRs可分解释放游离甲醛,可能会引起消费者过敏反应。对FRs在化妆品中的使用情况、可能存在的安全风险及标准管理情况等进行梳理分析,为监管提供技术支撑。为了保证化妆品质量安全,规范和促进行业健康发展,建议我国相关部门关注化妆品中游离甲醛释放情况,必要时加强此类原料的管理措施,同时引导行业积极开展防腐剂新原料的研制。

高效液相色谱法测定洗发护发产品中18种防腐剂和去屑剂

建立高效液相色谱法(HPLC)同时测定不同基质化妆品中18种防腐剂和去屑剂组分的含量,并对50批市售洗发护发类化妆品进行质量分析。不同基质样品经前处理提取后,采用HPLC法分析,外标法定量。选取C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),甲醇和磷酸二氢钠水溶液(pH调节至3.8)作为流动相,进行梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,柱温30℃,选取二极管阵列检测器多波长分析。18种组分在色谱图中分离度良好,峰面积与质量浓度在0.4~600μg/mL范围内呈良好的线性关系(r>0.9983),检出浓度在0.4~10 mg/kg之间。多种组分平均回收率(n=6)为83.1%~110.4%,RSD为0.12%~7.6%,回收率良好;多种组分在24 h内保持稳定,RSD在0.15%~3.8%之间,稳定性良好。50批样品中检出9种成分,吡硫鎓锌、吡罗克酮乙醇胺盐、对氯间甲酚、氯咪巴唑、三氯生、水杨酸的含量分别为2100~6800,39~2900,130~370,24~1600,0.14~0.19,28~1900 mg/kg。苄氯酚、邻氨基苯酚、邻伞花烃-5-醇的含量检出但是含量小于定量限,无法准确定量。该方法经方法学验证,可同时测定化妆品中18种防腐剂和去屑剂组分的含量。

三相中空纤维-液相微萃取-高效液相色谱法快速测定烟用香精中9种防腐剂

烟用香精不仅可应用于传统卷烟,其在电子烟、加热卷烟及口含烟等新型烟草制品中均有着广泛应用。烟用香精的含水量较高,为避免香精产品在生产、储存和运输环节发生霉变,往往加入一定量的防腐剂(如山梨酸、苯甲酸及对羟基苯甲酸酯类化合物),以抑制细菌的生长。然而,若超标添加上述防腐剂,亦会对消费者健康带来不良影响。本研究基于三相中空纤维-液相微萃取(3P-HF-LPME)-高效液相色谱法,建立了一种同时测定烟用香精中山梨酸、苯甲酸及7种对羟基苯甲酸酯类防腐剂的分析方法。对仪器参数和HF-LPME条件进行优化,采用Agilent Poroshell 120 EC-C18色谱柱(100 mm×3 mm,2.7μm)对9种防腐剂进行分离,以甲醇、0.02 mol/L乙酸铵水溶液(含0.5%乙酸)和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,检测波长为226 nm(苯甲酸)和258 nm(山梨酸和7种对羟基苯甲酸酯类化合物)。以二己醚为萃取溶剂,15 mL样品溶液(pH 4)为样品相,氢氧化钠水溶液(pH 12)为接受相,在800 r/min下搅拌萃取30 min。实验结果表明,9种目标分析物在各自的线性范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.9967,检出限为0.02~0.07 mg/kg,定量限为0.08~0.24 mg/kg,富集倍数为30.6~91.1,在3个加标水平下的回收率为82.2%~115.7%,相对标准偏差(n=5)≤15.0%。该方法简单高效,准确可靠,灵敏度高,适用于烟用香精中防腐剂的快速筛查。

新型防腐剂对橡胶木材防腐性能探究及展望

随着公众环保意识的提升和全球木材需求的增长,开发新型环保且高效的橡胶木材防腐剂成为研究热点。本文探讨了新型防腐剂在橡胶木材保护中的应用,涵盖了天然防腐剂、化学合成防腐剂、基于纳米技术的防腐剂和生物技术基防腐剂。研究表明,这些新型防腐剂能有效提高木材的耐腐蚀性和持久性,同时强调了选择防腐剂时需考虑其环境友好性和可持续性。未来研究应关注低环境影响、高效能防腐剂的开发,以及防腐剂在实际应用中的长期效果。

气相色谱法同时测定眼药水中7种防腐剂

建立气相色谱法测定眼药水中7种防腐剂的含量。采用乙酸乙酯作为提取溶剂,CD-624毛细管色谱柱分离,分流比为50∶1,氢火焰离子化检测器(FID)检测,色谱峰面积外标法定量。7种防腐剂能实现完全分离,在质量分数为20~500 mg/L的范围内,线性相关系数均大于0.999。样品加标回收率为83.17%~96.27%,测定结果的相对标准偏差均小于10%(n=6)。该方法满足眼药水中7种防腐剂含量的检测。

丙三醇联合防腐剂对半干武昌鱼贮藏期间品质的影响

为改善半干武昌鱼货架期短、难以常温流通等问题,以半干武昌鱼为对象,通过测定菌落总数(total viable counts,TVC)、酵母菌和霉菌总数、微生物组成、总挥发性盐基氮(total volatile basic nitrogen,TVB-N)含量、硫代巴比妥酸反应物(thiobarbituric acid reactive substances,TBARS)值、pH值等指标,并结合感官评分,研究丙三醇联合防腐剂对半干武昌鱼贮藏过程中品质的影响。结果表明,随着贮藏时间的延长,丙三醇联合复合防腐剂(0.075%山梨酸钾+0.025%脱氢乙酸钠)处理和对照组半干武昌鱼的感官评分均不断下降,TVC、酵母菌总数、乳杆菌属相对丰度、TVB-N含量、TBARS值、pH值均不断升高。与对照组相比,丙三醇联合防腐剂处理可以减缓半干武昌鱼感官评分下降,抑制细菌和酵母菌生长,减少细菌多样性,降低乳杆菌属细菌相对丰度,减少TVB-N的积累,减缓脂肪氧化速率,并将半干武昌鱼在25、15、4℃下的货架期分别延长2、4、7 d。本研究可为半干武昌鱼的质量控制与货架期延长提供参考。

ZnFe-LDHs型固井水泥H_(2)S防腐剂制备及性能评价

我国高酸性油气田资源丰富,但在开发过程中固井水泥石将长期受到H_(2)S等酸性介质的侵蚀,严重威胁到油气井的施工和安全生产。针对此问题,采用水热共沉淀法制备了ZnFe-LDHs型H_(2)S防腐剂,并将掺有优选出的ZnFe-LDHs的水泥石置于5%浓度的Na_(2)S溶液中分别在常温及60℃下浸泡1、3、7、14、28 d,通过抗压强度测试、XRD、SEM等表征手段,分析ZnFe-LDHs对水泥石的防H_(2)S腐蚀能力和作用机理。结果表明,晶化温度为90℃下制备的Zn/Fe物质的量的比为(1~4)∶1的ZnFe-LDHs性能较好,均可提高水泥石的抗压强度,且强度随着Zn/Fe物质的量的比增加而增大,即掺加了Zn/Fe物质的量的比为4∶1的ZnFe-LDHs水泥石的作用效果最为明显,其强度增长了10.11%,而经Na2S溶液浸泡后,其早期强度降低,浸泡7 d时其强度相比于浸泡前在常温及60℃下分别增长了8.73%、4.96%,7 d后强度基本趋于稳定,这是由于ZnFe-LDHs能促进水化反应,并在浸泡后期与Na2S反应生成ZnS,提高水泥石的致密性,从而有效防止H_(2)S对水泥石的腐蚀。

UPLC-MS/MS法同时测定蛋白饮料和液体调味品中36种防腐剂

采用提取和净化相结合的前处理方式,建立并优化了同时测定蛋白饮料、液体调味品中36种防腐剂的超高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品采用饱和NaCl溶液(用磷酸调节pH=3)净化和乙腈-甲醇(9∶1,体积比)(含体积分数为0.2%的甲酸)提取。采用C18反向色谱柱进行分离,以甲醇和5 mmol/L乙酸铵为流动相梯度洗脱,采用电喷雾离子源正负离子同时扫描,动态多反应监测模式,基质匹配标准曲线,外标法定量。结果表明,36种防腐剂在1~250 ng/mL线性良好(相关系数≥0.999),方法定量限为0.04~0.2 mg/kg;空白样品不同加标水平下的平均加标回收率为75%~119%;相对标准偏差为0.90%~9.8%。建立的高通量检测方法灵敏、快速,准确度高,操作简便且能有效减少基质干扰、降低检测成本,极大提高多种防腐剂的定性定量检测效率。

气相色谱-串联质谱法测定化妆品中15种防腐剂类过敏原物质

防腐剂成分大多具有刺激性,容易造成皮肤过敏,国内外对其在化妆品中的使用有明确的禁、限量规定。研究通过气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时测定化妆品中15种防腐剂类过敏原物质的含量,建立了基于“两柱保留指数、一个质谱匹配度”的精确鉴定方法,通过外标法定量。样品经过乙腈涡旋超声提取,无水硫酸镁除水后,分别采用DB-5MS和DB-WAX色谱柱分离检测,以电子轰击离子(EI)源为离子源,通过多反应监测模式(MRM)采集数据信息,使用保留指数对15种防腐剂类过敏原物质进行定性。经两次检测,15种防腐剂类过敏原物质在DB-5MS色谱柱上方法的检出限为0.02~0.2 mg/kg,12种防腐剂类过敏原物质在DB-WAX色谱柱上方法的检出限为0.01~20 mg/kg。防腐剂类过敏原物质在DB-5MS和DB-WAX色谱柱上均在一定范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。以水、乳、面膜、膏霜为代表基质,在低、中、高3个加标水平下,15种防腐剂过敏原物质在DB-5MS和DB-WAX色谱柱上的回收率在70.1%~129.8%范围内,相对标准偏差(RSD)均小于15%(n=6)。采用建立的方法对80批实际样品进行检测,在DB-5MS和DB-WAX色谱柱条件下,有两批样品中均检测出禁用防腐剂4-羟基苯甲酸异丙酯;DB-5MS色谱柱条件下,有11种限用防腐剂被检出,DB-WAX色谱柱条件下,10种限用防腐剂被检出。检测结果表明:该方法使用双柱系统,准确性高,能有效避免假阳性和假阴性的检测结果,可用于化妆品中15种防腐剂类过敏原物质的检测,使用保留指数对15种防腐剂类过敏原物质进行定性,为非定向筛查提供了思路,满足监管需求。

食品天然防腐剂及其应用研究进展

天然防腐剂主要从植物、动物和微生物中提取分离,其在食品中的应用提高了食品的安全性并延长了其保质期。文章阐述了天然防腐剂的类别和作用机理,以及天然防腐剂在食品加工中的应用,以期为食品天然防腐剂的研究和发展提供参考。

丙二醇/纳米铜锌防腐剂/单宁-硼酸协效改性橡胶木研究

纳米铜锌防腐剂(Micro sized copper zinc compounds,MCZ)改性橡胶木耐腐性能可以达到国家Ⅰ级耐腐标准,但为适应复杂的环境应用,抗流失性和尺寸稳定性还需要进一步提高。使用丙二醇对MCZ进行改性(Propylene glycol-micro sized copper zinc compounds,PG-MCZ),再与单宁-硼酸联合对橡胶木进行协效处理。结果表明,当橡胶木浸渍PG-MCZ后再用质量浓度为1%的单宁-硼酸改性,处理材的抗流失性最佳。此时,橡胶木的抗湿胀性和抗干缩性效果最好,尺寸稳定性最佳,虽然加入丙二醇对橡胶木的防腐性有轻微减弱,但是仍然可以达到国家Ⅰ级耐腐标准,并且提高橡胶木的阻燃抑烟性。研究结果对促进环保木材防腐剂的开发利用具有积极作用。

动物源天然防腐剂在果蔬保鲜中的应用

新鲜的水果和蔬菜因其色香味俱佳且营养成分丰富,已成为人们日常饮食中不可或缺的一部分,但新鲜果蔬属于易腐食品,在采后易发生腐烂等品质劣变现象,导致损失严重。因此,果蔬的采后防腐保鲜仍然是一个重大挑战,需要更有效的方法来延长果蔬的采后贮藏。合理地使用防腐剂可以有效延长果蔬的保质期,动物源防腐剂是一种天然物质,可以有效抑制微生物生长、酶活性和氧化引起的食品降解,是一种生产中行之有效的保鲜方法。本文综述了来自动物的新型天然防腐剂作用机理及其在果蔬中的应用,为更好地开发果蔬采后贮藏技术提供参考。

岳阳市市售酸菜常用食品防腐剂检测与分析

为了解岳阳市市售酸菜中食品防腐剂的使用和超标情况,2015—2021年期间共抽取223份市售酸菜样品,按照国家食品安全监督抽检实施细则规定,采用高效液相色谱法进行苯甲酸、山梨酸、脱氢乙酸含量的检测,依据GB 2760—2014对检测结果进行判定分析。结果表明,岳阳市223份市售酸菜样品的总合格率为95.52%,3种防腐剂在酸菜中的使用较为普遍,苯甲酸使用最为普遍,苯甲酸和脱氢乙酸存在超标使用。添加剂的使用与原材料类型有一定关系,鱼酸菜的苯甲酸检出率和不合格率更高。2015—2021年苯甲酸、山梨酸和脱氢乙酸的检出率基本逐年上升,苯甲酸、山梨酸和脱氢乙酸的检出率没有季度差异。76.23%的样品中同时检出1~3种防腐剂,4.48%的样品同时存在1~2种防腐剂超标。岳阳市酸菜防腐剂存在复合添加现象,但防腐剂超标添加较少,建议食品监管机构继续加强对酸菜中防腐剂的抽查监管,以保障消费安全。

高效液相色谱法同时测定淋洗类化妆品中7种异噻唑啉酮类防腐剂及质谱确证

建立了同时检测淋洗类化妆品中7种异噻唑啉酮类防腐剂的高效液相色谱分析方法及液相色谱-串联质谱确证方法。膏霜乳和液体两种不同基质类型的化妆品样品分别经甲醇超声提取,提取液以离心处理后,取上清液经微孔滤膜过滤后测定。经CAPCELL PAK C_(18)MGIII(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱分离,以甲醇和0.1%磷酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速1.0 ml/min,柱温40℃。检测波长为275,282,和319 nm。以高效液相色谱法的结果进行定性筛查,并采用标准曲线法定量,以液相色谱-串联质谱法的结果进行确证。结果表明,7种异噻唑啉酮类防腐剂在0.1~50 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均≥0.9999。在低、中、高3种加标浓度水平下,平均加标回收率分别为97.5%~109.9%(膏霜乳)和95.6%~103.6%(液体);相对标准偏差(RSD)小于3.0%,检出限为0.05~0.11 mg/kg。该方法具有简单、快速、准确性好的特点,适用于淋洗类化妆品中7种异噻唑啉酮类防腐剂的含量测定及质谱确证。

气相色谱质谱联用技术在防腐剂检测中的应用分析

气相色谱质谱联用技术(Gas Chromatography-Mass Spectrometry,简称GC-MS)具有优异的分析性能,能够对食品样品中的复杂混合物进行快速、准确的定性与定量分析,尤其适用于挥发性和半挥发性有机化合物的检测。GC-MS在食品防腐剂检测中的应用涉及食品科学、分析化学、公共卫生等多个领域,通过不断的技术创新和方法优化,GC-MS不仅能够提高食品防腐剂检测的效率和准确性,更能在保障食品安全、维护公众健康方面发挥重要作用。

化妆品用植物源防腐剂的开发及应用研究进展

对植物源防腐剂的主要活性组分、制备方法及在化妆品应用时的复合功能的国内外研究进展进行了综述。指出现阶段而言,化妆品行业仍以化学防腐剂为主、植物提取物为辅的防腐方式,但从长久来看,植物源防腐剂的安全性高、对人体温和的独有优势及复合美白、防晒、抗衰老等功能必将受到众多化妆品公司和消费者的青睐。

液相色谱-串联质谱法快速检测速冻调制食品中7种甜味剂与防腐剂含量

目的建立液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectroscopy,LC-MS/MS)快速检测速冻调制食品中7种甜味剂与防腐剂的分析方法。方法采用Phenomenex Kinetex F5色谱柱(50 mm×2.1 mm,2.6μm),以0.05%甲酸-10 mmol/L乙酸铵和乙腈进行梯度洗脱,电喷雾离子源(electrospray ionization,ESI)负离子模式、多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式进行测定。结果在0.01~0.20 mg/kg质量浓度范围内,目标物的线性关系良好,相关系数均大于0.99,方法检出限(S/N=3)为0.01~0.10 mg/kg;在不同添加浓度(1.0、2.0、10.0 mg/kg)下,其回收率为81.2%~105.3%、相对标准偏差均不大于10%。结论该方法具有操作简便、快速、准确、灵敏等优点,可满足速冻调制食品中7种甜味剂与防腐剂的定性定量分析,为速冻调制食品中防腐剂与甜味剂的快速筛查和风险分析奠定基础。

无防腐剂复方托吡卡胺滴眼液的兔散瞳效果实验

目的探讨无防腐剂复方托吡卡胺滴眼液对实验兔的散瞳效果。方法取实验兔30只,按体质量随机分为空白对照组(等体积0.9%氯化钠注射液),参比制剂组[参比制剂(规格为每瓶10 mL),50μL],受试制剂组[受试制剂(无防腐剂,规格为每瓶0.4 mL),50μL],各10只。各组实验兔双眼均分别给予相应药物或0.9%氯化钠注射液1次。分别于给药前及给药后0.25,0.5,1,2,4,8,12,24 h检测实验兔的双眼瞳孔最大直径,计算给药前后的最大直径差。测量双眼正向(0°、90°)及斜向(45°、135°)的轴线直径,计算瞳孔面积。结果与空白对照组比较,受试制剂组与参比制剂组实验兔给药后除24 h外其余时间点的瞳孔最大直径差均显著增大,且参比制剂组给药后各时间点、受试制剂组除给药后24 h外其余各时间点实验兔的瞳孔面积均显著增大(P<0.05或P<0.01);受试制剂组实验兔给药后各时间点的瞳孔最大直径差和瞳孔面积与参比制剂组比较均无显著差异(P>0.05)。结论复方托吡卡胺滴眼液受试制剂与参比制剂对实验兔的散瞳效果基本一致。