氨络合物体系电积锌的阴极过程

采用CHI650电化学工作站测定了在锌氨络合物体系中锌电沉积的稳态阴极极化曲线及电流—时间暂态曲线。结果表明:锌的阴极电结晶过程是以瞬时成核方式进行的,随外加电位负移,晶体的向外生长速率增大;添加剂的加入不会改变锌阴极电沉积的成核方式,但将大大减小晶体的向外生长速率。通过对不同NH3浓度下测得的阴极极化曲线的分析,可获得各条件下的平衡电位,以及阴极过程动力学参数(交换电流密度J0、传递系数α),进而推导出溶液中存在的主要离子为Zn(NH3)2+4,在阴极直接放电的络离子为Zn(NH3)2+2。

YF_3-LiF熔盐体系中氧化物电解共沉积钇镁合金的阴极过程研究

采用循环伏安法分别以钨丝和铂丝为参比和工作电极,光谱纯石墨棒为辅助电极,在820℃下研究了添加Y2O3和MgO的YF3-LiF熔盐体系中Y3+和Mg2+在钨电极上的电化学还原过程。结果表明:Y3+和Mg2+的析出是可逆的简单电荷传递反应,且过程受扩散控制。其反应分别为:Mg2++2e→Mg;Y3++3e→Y。随着混合氧化物中Y2O3比例的增大,Y的析出电位向正方向移动,Mg的析出电位向负方向移动,两者的析出电位差减小,当Y2O3∶MgO=4∶1时钇离子和镁离子共放电析出。

氟化物熔体中电解共沉积硼化钛的阴极过程

采用循环伏安法首次研究了ＬｉＦ－ＮａＦ－Ｋ２ＴｉＦ６－ＫＢＦ４熔盐体系中钛离子和硼离子在铂、钼电极上电化学还原及电合成硼化钛的阴极过程机理。对恒电位电解的沉积物进行了Ｘ射线衍射分析。结果表明，当体系中硼钛摩尔比Ｂ／Ｔｉ大于２时，钛与硼可在同一电位下实现电解共沉积并反应生成硼化钛。

横向磁场作用下真空电弧阴极过程数学模型的研究

通过联立沙哈方程、质量守恒方程、动量守恒方程、能量守恒方程、空间电荷方程、电流连续性方程及电子发射公式，建立了横向磁场作用下直流真空电弧阴极过程的定量数学模型，模型中不仅考虑了多价离子的作用，而且计及了阴极表面外加横向磁场对等离子体的影响。通过对电弧电流为８０Ａ的钛阴极真空电弧的数值求解，得到了大量等离子体参数随磁场变化的规律。计算结果与实验测量值相吻合。

氯化钕熔盐电解的阴极过程

本文用循环伏安和计时电位法,在与金属钕处于平衡的KC1-NaCl-NdC1_3熔体中,研究钕离子在铂阴极上的电极过程。结果表明,在该体系中其阴极还原过程为二价钕离子直接放电还原为金属钕,Nd^(2+)+2e→Nd。电极反应为可逆的并受扩散控制,钕的析出电位在本实验条件下约为-3.2V(氯标)。

电沉积RE-Ni-W-P-SiC复合材料镀层的阴极过程

为了进一步掌握电沉积RE Ni W P SiC复合材料镀层的阴极过程 ,采用电位线性扫描测绘法、镀液pH值测定法研究了复合镀层阴极过程 ,结果表明 ,当镀液中加入SiC微粒和稀土后 ,复合材料的阴极沉积电流密度增加 ,有利于Ni W P合金在阴极沉积 ,并形成Ni W P SiC和RE Ni W P SiC复合材料。而镀液中加入PTFE后却降低了复合材料镀层的阴极沉积电流密度。当稀土的添加量为 7～ 9g/L时 ,复合材料镀层的阴极沉积电流密度增加并不明显 ;随着稀土添加量的增加 ,复合材料镀层的阴极沉积电流密度增加较明显 ,当添加量达到 11～ 13g/L时 ,镀层的阴极沉积电流密度增加并达到最大值 ;若进一步增加稀土用量 ,则阴极沉积电流密度有所下降。如此可以加大SiC和RE对阴极电沉积的影响。

硫代硫酸盐提金理论研究——阴极过程及浸金机理

本文研究了金在硫代硫酸盐溶液中溶解的阴极机理,结果表明,在含铜氨的溶液中,二价铜氨络离子在金表面直接还原,生成的一价铜氨络离子进入溶液后,迅速被氧化再生为二价铜氨络离子,后者又到金粒表面上还原。根据硫代硫酸盐浸金阳、阴极过程电化学研究的结果,提出了氨性硫代硫酸盐浸金的电化学—催化机理及模型。从本质上揭露了铜、氨在硫代硫酸盐浸金过程中的作用,填补了硫代硫酸盐提金理论的空白。

Cr^(3+)离子存在形态对其阴极过程的影响

通过吸光度测量和示波极谱等方法研究了不同来源的Ｃｒ３＋在不同介质中的配合离子存在形态。结果表明，新还原得到的Ｃｒ（Ⅲ）主要以［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）６］３＋形式存在于溶液中，而普通ＣｒＣｌ３·６Ｈ２Ｏ中Ｃｒ（Ⅲ）的具体形态为较难还原的［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）４Ｃｌ２］＋。当介质ｐＨ值发生变化时，Ｃｒ（Ⅲ）的存在形式也随之变化，由ｐＨ＜３时的［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）６］３＋逐渐转变为ｐＨ＞３时的［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）５ＯＨ］２＋，还原电位随之负移。因此，为了保证Ｃｒ（Ⅲ）阴极过程的顺利进行，应尽量保持镀液中的Ｃｒ３＋以［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）６］３＋的形式存在。

高浓度Bi^(3+)离子对Cu电解精炼中阴极过程的影响

采用线性电位扫描法、循环伏安法、电导测定及ＸＲＤ，ＸＰＳ法等研究了高浓度Ｂｉ３＋离子存在于酸性ＣｕＳＯ４电解液中对Ｃｕ电解精炼阴极过程的影响．研究表明：Ｂｉ３＋离子的存在减小了电解液的电导率，降低了阴极Ｃｕ沉积反应的交换电流密度、极限电流密度和峰电流密度，对Ｃｕ沉积反应起极化作用、在通常电流密度２００ Ａ·ｍ－２下电解，Ｂｉ不会在阴极沉积，但促使Ｃｕ沉积的晶面２２０择优取向更加突出．在高电流密度１０００ Ａ·ｍ－２下电解，Ｂｉ以Ｂｉ２Ｏ３形式存在于沉积层中，Ｃｕ沉积的晶面择优取向为１１１．

有机添加剂对镀铬阴极过程动力学的影响

研究了有机添加剂BHCrl对镀铬阴极过程反应动力学的影响 ,测定了添加剂对阴极电流效率的影响。计算了加入添加剂前后各阴极反应的电流分配 ,对阴极电流密度为 30～ 60A dm2

铂氧化铁电极在硼酸-四硼酸钠溶液中的阴极过程

用动电位法研究了铂氧化铁(Fe_3O_4,α-Fe_2O_3,γ-Fe_2O_3)电极在不同pH的H_3BO_3-Na_2B_4O_7水溶液中的阴极过程。对脱氧溶液中,较低过电位区域出现异常的Tafel常数,作者从电极过程动力学分析确认这-反应是氧化铁的固相还原反应。讨论了溶液pH对氧化铁还原反应速率的影响和氧化铁铁锈在腐蚀过程中的作用。

矿浆电解的阴极过程

本文研究了Ｐｂ２＋、Ｆｅ（Ⅲ）与Ｈ＋在氯盐溶液中在石墨阴极与铅阴极上的还原。在石墨阴极上，Ｈ＋、Ｆｅ（Ⅲ）与Ｐｂ２＋共同还原是难以避免的，而在铅阴极上则可避免Ｈ＋的同时还原，可获得更高的铅沉积的电流效率。

在氟盐体系中镧离子阴极过程的研究

采用循环伏安法研究了ＬａＦ＿３－ＬｉＦ二元熔体及添加Ｌａ＿２（ＣＯ＿３）＿３的ＬａＦ＿３～ＬｉＦ熔体中，９２０～９５０℃下，Ｌａ￣（３＋）在石墨电极上还原的阴极过程。结果表明：在ＬａＦ＿３－ＬｉＦ熔体中，电位在－０．８５Ｖ左右（相对于石墨参比电极），Ｌａ￣（３－）离子在阴极还原析出；在添加Ｌａ＿２（ＣＯ＿３）＿３，的ＬａＦ＿３－ＬｉＦ三元熔体中，Ｌａ（ＣＯ＿３）＿３，分解为Ｌａ＿２Ｏ＿３，Ｌａ＿２Ｏ＿３首先电解，然后ＬａＦ＿３电解，均在阴极上析出镧。镧离子的电化学反应是简单的一步反应，即Ｌａ￣（３＋）＋３ｅ→Ｌａ。

含Fe(Ⅱ)杂质的镁电解质熔体中Mn(Ⅱ)的阴极过程研究

本工作测定了含有Fe(Ⅱ)的镁电解质熔体中(MgCl_2:NaCl:CaCl_2:KCl=13:41:41:5,重量)Mn(Ⅱ)的阴极循环伏安曲线。根据循环伏安曲线分析了Mn(Ⅱ)的阴极过程,Mn(Ⅱ)的析出产物为铁锰合金。

氧化钕电解的阴极过程及钕的溶解行为

本文用循环伏安法和重差法分别测定了 NdF_3-LiF-CaF_2熔体中氧化钕电解的阴极过程;金属钕在该熔体中的溶解损失;在120～300安培级电解槽中进行了氧化钕电解试验,并将所得的电解指标与氯化钕电解法进行了对比分析。

N80油管钢CO_2/H_2S腐蚀的阴极过程EIS分析

为了找出油管钢CO2/H2S腐蚀的阴极反应与腐蚀时间的关系,采用高温高压釜装置,辅以交流阻抗谱(EIS)测试技术,在100℃时,CO2分压180 psi和H2S分压2 psi的条件下,对N80油管钢在模拟油田采出液中CO2/H2S腐蚀的阴极过程进行了研究。结果表明,阴极反应的交流阻抗谱随着腐蚀时间发生变化。2 h和12 h后交流阻抗谱呈现单容抗特征,腐蚀以H2S腐蚀为主;36 h和72 h后出现W arburg阻抗特征,分析认为这是由腐蚀产物膜引起的。

铝电解中的阴极过程

对铝电解中的阴极反应、阴极过电压、阴极表面的双电层结构等阴极过程进行了研究 ,发现在 +0 0 5～ - 0 0 5V(相对于铝阴极 )电位区有一个还原电流峰和一个氧化电流峰 ,它们是Al3 + +3e→Al和Al- 3e→Al3 + ·与阳极相比 ,阴极过电压较小 ,在 0 0 1～ 3A/cm2 的Taffel区 ,约为 0 1V·在阴极表面的双电层中 ,第一层为Ca2 + ,Mg2 + ,Li+ 和Al3 + 离子 ,没有Na+ 离子 ,这说明 ,阴极过电压是因为Mg2 + ,Ca2 + 等离子形成的电化学双电层阻力所引起 ,同时也说明别略耶夫猜想基本是正确的·

锂－氧化铜电池反应机理──Ⅲ．放电电流对阴极过程的影响

利用光电化学方法和Ｘ射线衍射分析方法，研究了锂－氧化钢电池阴极还原反应．发现采用不同电流密度放电，该电池阴极过程有较大差别：放电电流密度较小时，电化学嵌入反应是主要的阴极过程；随放电电流密度的增大，经典的还原反应以越来越大的比例加入到放电过程中来．据此解释了文献报道中存在的一些矛盾现象．

NaCl-KCl-CaCl2熔盐体系中Mg^2+在Mo电极上的阴极过程

采用钼电极,在973K的温度下,研究了MgCl2在三元NaCl-KCl-CaCl2熔融氯化物混合物中的电化学行为。采用方波伏安法(SWV)、循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)和计时电位法(CP)研究Mg^(2+)在钼电极上的反应过程。结果表明,Mg^(2+)在钼电极上发生一步还原反应(Mg^(2+)+2e=Mg),是由扩散控制的可逆反应,镁在钼电极上的成核过程是瞬时成核,这与半球核的形成和生长机制是一致的。通过CV、CP和CA在973K的不同方法计算的Mg^(2+)扩散系数分别为1.09×10-5、1.24×10-5和3.23×10-5 cm2/s。在给定电位下阴极沉积产物为金属镁。

硝酸银-氨-吡啶甲酸体系的阴极过程研究——Ⅰ.反应历程

在电位法、纸上电泳法研究硝酸银-氨-吡啶甲酸体系配合物组成的基础上,采用线性电位扫描、时间电位法、旋转圆盘电极和示踪原子等方法研究了该体系的阴极过程和吡啶甲酸的作用.结果表明,当溶液中硝酸银含量为5×10M,pH=9.2,银(Ⅰ)、氨和吡啶甲酸的摩尔比为1:2.5:5左右时,α-吡啶甲酸体系在一定过电位区,存在混合配体配合物的均相前置转化速率控制步骤,而β(或γ)-吡啶甲酸体系则在相同条件下不存在前置转化速率控制步骤.示踪原子法的研究结果表明,三种吡啶甲酸均在银电极上有不同程度的吸附.在此基础上,分别探讨了电极反应的历程以及吡啶甲酸对电极过程的影响.