阴离子型β-环糊精衍生物对不同荧光体系作用的研究

研究了阴离子型β-环糊精衍生物对 Zr( ) -桑色素、Al( ) -铁试剂、Al( ) - H2 QS(8-羟基喹啉 - 5-磺酸 )等不同荧光体系的荧光增敏效应 ,结果表明不同电性客体及所处微环境对荧光反应有较大影响。探讨了荧光增敏特点和相关机理。

阴离子型β-环糊精衍生物的合成

以β-环糊精与对甲苯磺酰氯反应制得6-对甲苯磺酰基-β-环糊精酯(1);1分别与牛磺酸和L-天冬氨酸反应合成了两个阴离子型β-环糊精衍生物单-6-牛磺酸-β-环糊精(2)和单-6-L-天冬氨酸-β-环糊精(3),总收率分别为56.1%和48.7%,其中化合物2未见文献报道,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和MS(ESI)表征。并对后处理过程进行了优化。

氟虫腈/β-环糊精衍生物/壳聚糖纳米微球的制备及性能

本研究首先将β-环糊精(β-CD)进行修饰,以水难溶性氟虫腈(FP)为模型农药,制备了以羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)和羧甲基-羟丙基-β-环糊精(CM-HP-β-CD)为载体的FP包合物(ICs),然后ICs与壳聚糖(CS)通过静电相互作用形成纳米微球(NPs),并对纳米微球进行了表征。同时考察了包合物的溶解度、纳米微球的储存稳定性及光稳定性、体外释放行为。结果表明,FP经CM-β-CD和CM-HP-β-CD作用后可形成1:1的包合物,在水中的溶解度分别提高了102.34和76.29倍。载药纳米微球外观呈规则球形,粒径分布在200 nm左右,包封率最高可达90.42%。紫外光照射48 h后,2种纳米微球药物降解率均小于30%,明显低于FP原药的降解率(88.8%)。从释放曲线得知纳米微球中的FP具有缓释性能,且释放符合KorsmeyerPeppas模型,并在偏碱性条件下具有更高的释放率,这有助于提高对消化液偏碱性虫类的杀虫效果。

环糊精包埋方酰胺衍生物基化学探针的制备及其阴离子识别

制备了新型β-环糊精包埋方酰胺衍生物SA(1,2,3,8-四氢环丁[b]喹喔啉-1,2-二酮)的化学探针,用于I^-和NO_2^-的选择性识别.利用紫外-可见吸收光谱考察了包合物与F^-、Cl^-、Br^-、I^-、PF_6^-、SO_4^(2-)、CO_3^(2-)、NO_3^-、NO_2^-的相互作用.结果表明,I^-和NO_2^-的存在下包合物溶液的紫外-可见吸收光谱分别在262和365nm处吸收强度显著增强出现特征吸收峰,揭示了探针对I^-和NO_2^-具有较好的定性选择识别,并通过滴定试验分别对I^-和NO_2^-进行了定量分析.

桔皮素与β-环糊精及其衍生物的包合行为研究

以β-环糊精(β-CD)、2-羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)及1,3,6-β-环糊精(TM-β-CD)为主体,桔皮素(TAN)为客体,通过饱和溶液法成功制备了3种新型主客体包合物.采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线粉末衍射分析(XRD)及扫描电镜(SEM)等分析方法对主−客体包合物进行了表征.通过核磁共振氢谱(1H NMR、2D NMR)及分子对接计算推测了包合物可能的包合模式.运用紫外−可见光谱法(UV-Vis)研究了TAN与3种环糊精的包合比、包合物的水溶性和稳定性.实验结果表明,3种包合物TAN/β-CD、TAN/HP-β-CD及TAN/TM-β-CD均制备成功,主−客体包合分子比均为1∶1,TAN均以A环从环糊精的大口端进入空腔,且整个药物分子贯穿在环糊精的空腔中.此外,TAN包合后的水溶性和稳定性都明显提高,且在pH=3.0的条件下更易形成包合物,这为TAN的药物制剂研究提供了理论依据.

新型环糊精衍生物单6-O-苯基胺甲酰基-β-环糊精的合成及其在手性药物毛细管区带电泳拆分中的应用

合成了新型的环糊精衍生物单 6 O 苯基胺甲酰基 β 环糊精 ,并对合成产物进行了表征。以新型环糊精衍生物为手性选择剂 ,考察了手性选择剂浓度、缓冲液pH值和浓度及有机溶质对 8种手性药物对映体的毛细管电泳分离的影响。结果表明 :手性选择剂浓度和缓冲液pH值是影响药物对映体分离的重要因素 ,有机溶质亦对分离有很大影响。单 6 O 苯基胺甲酰基 β 环糊精能使所研究的 8种手性药物中的 5种达基线分离 ,3种达部分分离。而在同样条件下 ,β 环糊精仅能使上述药物中的萘心安达部分分离 (Rs=0 .67) ,这说明我们合成的环糊精衍生物手性拆分能力要强于天然环糊精。我们还就单 6 O 苯基胺甲酰基 β

竞争荧光包合法研究维生素B_6与β-环糊精及其衍生物的包合性能

以中性红 (NR)作为荧光探针 ,采用竞争包合法首次研究了 β 环糊精 (β CD)、羟丙基 β 环糊精 (HP β CD)在 2 0℃ ,pH =7.6的Tris HCl缓冲溶液中 ,与维生素B6(VB6)的包合性能 ,间接测定了包合物的包合常数。结果表明 :多种弱相互作用力协同作用于环糊精的配位过程 ,对VB6包合能力的大小为 β CD >HP β CD。

直链仲醇类对映体衍生物在全甲基β-环糊精上的拆分机理

测定了39对对映体衍生物的温度曲线，通过计算得到热力学数据△△H°，△△S°和△△Ghm，认为它们具有熵焓补偿关系，具有基本相同的拆分机理。

β-环糊精衍生物对黄酮类药物的增溶作用

The inclusion interactions between flavonoids and β cyclodextrin( β CD) and its derivatives have been studied by a phase solubility method. The phase solubility graphs showed that the 1∶1 inclusion compounds were formed beween β CD and rutin, qucertin and morin respectively. The compounds appeared to be a type of A L inclusion. β CD derivatives have stronger binding capacity than β CD. The enhanced solubility of compounds decreased in the order methyl β CD>hydroxypropyl β CD> β CD. The highest solubility was obtained in methyl β CD inclusion complex with qucertin in level of 50 times than that in water.

β-环糊精衍生物的超分子体系识别机理及其在手性分离中的应用

为了深入系统地研究和揭示β-CD衍生物对客体分子的作用机制和一般规律,本文综合评述了β-环糊精(β-CD)衍生物超分子体系的识别机理,分析了主客体结构、溶剂小分子、溶液pH值及固定相链接方式对其机理的影响,以及紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色光谱、核磁共振、热力学分析、X-射线及分子动力学模拟等机理研究方法,并介绍了β-CD衍生物在色谱手性分离中的应用。

β-环糊精衍生物对美洛昔康的包合作用

采用荧光光谱法在pH值2.5、6.8和10.0的磷酸盐缓冲溶液中,研究了美洛昔康与β-环糊精(β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)和磺丁醚-β-环糊精(SBE-β-CD)的包合特性。美洛昔康的最大发射波长依次紫移了7、9和14 nm,荧光强度变化(ΔF)的倒数与环糊精浓度(cCD)的倒数呈线性关系。结果表明,其与3种环糊精均形成了1∶1的包合物。以包合常数作为包合作用的量度,则在酸性和中性条件下包合能力呈SBE-β-CD>HP-β-CD>β-CD。包合过程除了疏水作用力外,还存在额外的静电作用力。

根皮素与两种β-环糊精衍生物的包合作用及性质

采用相溶解度法定量研究甲基-β-环糊精(methyl-β-cyclodextrin,Me-β-CD)及羟丙基-β-环糊精((2-hydroxy)propyl-β-cyclodextrin,HP-β-CD)与根皮素的包合作用,通过冷冻-干燥法成功制备了水溶性良好的包合物。并利用红外光谱、粉末X射线衍射、扫描电子显微镜研究分析根皮素及其包合物的结构。此外,通过测定还原能力及1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基清除能力,检测根皮素及其包合物的抗氧化能力,并探究其对酪氨酸酶单酚酶和二酚酶活力的影响。结果表明:成功制备了根皮素与Me-β-CD、HP-β-CD物质的量比1∶1的包合物,包合作用显著提升了根皮素在水中的溶解度及抗氧化能力,有助于其加工成为水基化保健食品剂型。此外,根皮素及其包合物对酪氨酸酶均有良好的抑制效果,可作为天然、高效、环保的食品保鲜剂。

α-溴丙酸甲酯与β-环糊精衍生物手性识别过程的模拟研究

应用分子动力学方法 ,模拟研究了α -溴丙酸甲酯分别与全甲基 - β -环糊精 (PMBCD)、七 ( 2 ,6-二 -O -丁基 - 3 -O -丁酰基 ) - β -环糊精 (DBBBCD)的手性识别过程 .结果表明 ,α -溴丙酸甲酯对映体与PMBCD ,DBBBCD的优先结合点位于环糊精空腔的内部 ,其对映体与所述环糊精的手性识别机理和形成腔内结合物有关 ;对映体在环糊精空腔内的结合并非传统意义上的紧密包合 ,对映体在腔内可以上下运动和转动 ;从对平衡构象的结构分析发现 ,所述对映体与环糊精衍生物的手性识别与葡萄糖单元的C( 2 ) ,C( 3 )所提供的手性环境密切相关 .而且 。

β-环糊精及其衍生物在药物制剂中的应用

环糊精(cyclodextrin,CD)系淀粉经酶解环合后得到的由6～12个葡萄糖分子连接而成的环状低聚糖化合物,是良好的天然合成包合材料[1].已知环糊精有多种同系物,常见的是α-,β-和γ-CD,其中以β-CD在药剂学上应用最为广泛.

取代基对聚β-环糊精衍生物吸附碱性品红性能的影响

以环氧氯丙烷为交联剂,设计合成了3种吸附剂——聚羟丙基-β-环糊精(PHP-β-CD)、聚羧甲基-β-环糊精(PCM-β-CD)两个聚β-环糊精衍生物和不带取代基的聚β-环糊精(P-β-CD)。用X射线衍射技术对PHP-β-CD和PCM-β-CD的结构表征结果显示,它们均为无定形聚集态。考察了吸附条件对3种吸附剂吸附碱性品红吸附量的影响。实验结果表明,PCM-β-CD吸附碱性品红的吸附量最大,P-β-CD吸附碱性品红的吸附量最小;体系pH对PCM-β-CD吸附碱性品红吸附量的影响最大。在室温、碱性品红初始质量浓度250 mg/L、体系pH=5.24、振荡时间2.5 h的条件下,P-β-CD和PHP-β-CD吸附碱性品红的吸附量分别为32.3,39.0 mg/g;其他条件不变,体系pH=5.43时,PCM-β-CD吸附碱性品红的吸附量为54.6 mg/g。3种吸附剂对碱性品红的吸附满足Freundlich等温方程。

荧光光谱法研究维生素B_1与β-环糊精及其衍生物的包合作用

采用荧光光谱法研究了β-环糊精(β-CD)、甲基-β-环糊精(M-β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、磺丁基-β-环糊精(SBE-β-CD)对维生素B1的包合作用。在固定维生素B1浓度和改变环糊精及其衍生物浓度的情况下,维生素B1的荧光发射波长的变化以及荧光强度的增强表明了包合物的形成,用荧光双倒数法计算了环糊精及其衍生物与维生素B1的包合常数。实验结果表明:在pH=7.4的体系中,β-环糊精对维生素B1的包合能力最强,且四种环糊精与维生素B1的包合物的包合比均为1∶1。

毛细管气相色谱手性固定相2,6-O-烯丙基-3-O-酰基-β-环糊精拆分环丙烷衍生物对映体

使用3种2,6-O-烯丙基-3-O-酰基-β-环糊精作为毛细管气相色谱手性固定相,对15对环丙烷衍生物对映异构体进行拆分,发现分离结果同固定相和溶质的结构与性质均有关。

β-环糊精及其衍生物在药剂学中的研究与应用进展

环糊精（cyclodextrin,CD）是以淀粉为原料,在环糊精葡萄糖基转移酶（简称CGT-ase）的作用下形成的。通常由6~12个互为椅式构象手性D-（＋）葡萄糖单元通过α-（1,4）-糖苷键连接而成（结构见图1）。CD的基本立体结构为上宽下窄两端开口的中空筒型,在其圆锥形体腔中。

荧光光谱法研究儿茶素与β-环糊精及其衍生物的包合作用

采用荧光光谱法研究了β-环糊精(β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、甲基-β-环糊精(M-β-CD)、磺丁基-β-环糊精(SBE-β-CD)在室温下,及一定pH值的三酸缓冲溶液中对儿茶素的包合作用。在固定儿茶素浓度和改变β-CD及其衍生物浓度的情况下,儿茶素的荧光发射波长的变化以及荧光强度的增强表明了包合物的形成,用荧光双倒数法计算了β-CD及其衍生物与儿茶素的包合常数。结果表明:在室温下,于pH为3.29的三酸缓冲体系中,SBE-β-CD对儿茶素的包合能力最强,且β-CD及其衍生物与儿茶素的包合物的包合比均为1∶1。