阴离子型胶束液相色谱的溶质保留行为

以SDS阴离子表面活性剂作流动相,酸性、中性及两性药物为受试药物,运用三相平衡理论考察影响阴离子型胶束液相色谱(AMLC)溶质保留行为的几个因素。保留由溶质与胶束相及修饰后固定相的综合作用决定。有机调节剂正丙醇的加入改变了溶质从水相到固定相或到胶束相的平衡,保留取决于溶质疏水性和静电性间的平衡。此外对羟基苯甲酸酯类同系物的亲脂性与3种细菌最小抑菌浓度具有显著相关性,提示其抑菌机理主要取决于药物与生物膜的亲和性。

反相高效液相色谱–荧光检测法测定面粉、淀粉中10种二苯乙烯类阴离子型荧光增白剂

建立了反相高效液相色谱-荧光检测法检测面粉、淀粉中二苯乙烯类阴离子型荧光增白剂的方法。样品经过混合溶液(水 + 甲醇 + 三乙胺)超声提取后,以C18反相柱(Agilent XDB -C18 250 mm ×4.6 mm, 5 µm)进行分离,甲醇与四丁基溴化铵溶液为流动相,梯度洗脱,同时采用荧光检测器进行检测,有效分离了10种二苯乙烯类阴离子型荧光增白剂。在最佳实验条件下,FWA210、FWA220、FWA264、FWA353、FWA85、FWA113、FWA357、FWA5bm、FWA134、FWA71的线性范围在0~200 µg/L,相关系数均大于0.999,10种二苯乙烯类阴离子型荧光增白物质的方法检出限分别为0.020 mg/kg、0.020 mg/kg、0.020 mg/kg、0.020 mg/kg、0.020 mg/kg、0.020 mg/kg、0.010 mg/kg、0.010 mg/kg、0.005 mg/kg、0.005 mg/kg。FWA210、FWA220、FWA264、FWA353、FWA85、FWA113、FWA357、FWA5bm八种物质方法定量限为0.050 mg/kg,FWA134、FWA71两种物质方法定量限为0.020 mg/kg。添加水平在10~1000 µg/kg时,样品的回收率在80.2%~99.4%,样品的相对标准偏差(RSD, n = 6)在1.8%~6.7%间。该方法前处理简单、灵敏度高、回收率高、精密度好,适用于面粉、淀粉等粮食加工品中10种非法添加的二苯乙烯类阴离子型荧光增白剂的测定。

单糖的柱前衍生化高效液相色谱及胶束电动毛细管色谱分析的对比研究

采用1 苯基 3 甲基 5 吡唑啉酮(PMP)衍生糖类物质,通过简化衍生方法,优化分析条件,采用胶束电动毛细管色谱(MEKC)和高效液相色谱(HPLC)两种方法对5种还原单糖的PMP衍生物实现了良好的分离。5种还原单糖衍生物的保留时间的重现性较好(MEKC法的相对标准偏差(RSD)小于5%(n=5),HPLC法的RSD为0 23%(n=5))。用所建立的两种方法对实际样品中的糖进行了分析,结果表明所建方法可作为实际样品中单糖分析的常规方法。

顶空液相微萃取-胶束电动毛细管色谱分析药品中酯类防腐剂

建立了在同一根毛细管上实施萃取剂定容、微液滴悬挂、富集液注入和胶束电动毛细管色谱分析的一体化顶空液相微萃取#胶束电动毛细管色谱联用技术,并将其用于药品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂的分析。将二甲亚砜-甲苯(1∶4,V/V)混合萃取剂(避免接触皮肤)用压力充满容积约1μL的分离毛细管,再从毛细管末端用压力将含150mmol/L十二烷基硫酸钠的20mmol/L硼砂缓冲液(pH9.3)充满毛细管,同时推出萃取剂,使溶剂微液滴悬挂于毛细管进样端;在加入8mL样品溶液(含0.3g/mL NaCl)的14mL样品瓶中,以90℃顶空萃取30min;高差10cm进样20s后,进行胶束电动毛细管色谱分析。对羟基苯甲酸甲、乙和丙酯的富集倍数为25～86,检出限为0.01～0.05mg/L,回收率为92.2%～107%。此联用技术可有效富集中性分析物,消除样品基体干扰,适用于复杂基体样品内中性分析物的毛细管电泳分析。

胶束萃取-高效液相色谱法同时测定葛根粉中5种异黄酮

目的:基于表面活性剂作为萃取剂,应用胶束萃取-反相高效液相色谱法测定葛根粉中葛根素、大豆苷、染料木苷、大豆苷元和染料木素5种异黄酮的含量。方法:以非离子表面活性剂Triton X-114为萃取剂,采用Phenomenex C18色谱柱,甲醇-体积分数0.25%冰醋酸溶液为流动相,梯度洗脱,利用紫外检测器在250nm波长处进行检测。考察色谱测定条件,优化胶束萃取和浊点预富集参数。结果:采用3g/100mL Triton X-114表面活性剂,液固比为100:1(mL/g),40℃超声萃取30min,所得的萃取率最大。在表面活性剂提取液中,加入一定量的氯化钠进行浊点预富集,可以提高萃取率和预富集因子。该方法的定性检测限范围是0.016～0.079μg/mL(RSN=3),平均回收率为93.7%～98.86%,预富集因子平均值可达到12.5。结论:该方法简便快速、灵敏可靠、绿色环保,适用于葛根粉中葛根素等5种异黄酮成分含量的测定和产品质量控制。

胶束液相色谱

胶束液相色谱(micellar liquid chromatography),又叫假相液相色谱(pseudophase liquid chromatography),使用高于临界胶束浓度(CMC)的表面活性剂溶液作流动相,代替液相色谱传统的水-有机物流动相。胶束流动相不仅具有毒性小(避免使用甲醇、乙腈)。

胶束液相色谱中非甾体抗炎药“定量保留-活性关系”预测模型研究

目的建立对非甾体类抗炎药的某些药动学和药效学性质具有预测和解释能力的“定量保留-活性关系”(QRAR)模型。方法用Brij35的浓度为0.02mol·L-1胶束液相色谱对几种非甾体类抗炎药进行分析测定,根据实验所得的化合物的容量因子(logk)与文献所报道辛醇-水的分配系数的对数值(logP)、半数抑制浓度(IC50)、清除率(CL)、半衰期(t1/2)以及分布容积(Vd)进行相关回归分析。结果所建立的logP,CL,Vd的模型在置信度为95%的水平上有统计学意义(P<0.05),拟合模型预测能力较优;而t1/2,IC50在置信度为95%的水平上无统计学意义(P>0.05),拟合模型预测能力较差。结论使用表面活性剂Brij35的胶束色谱得到的化合物的保留能预测非甾体类抗炎药的药动学和药效学参数,QRAR模型是一种有效的预测新化合物药动学和药效学参数的体外模型。

用胶束液相色谱模拟生物膜预测药物的醇-水分配系数log P

通过比较药物在不同类型表面活性剂的胶束液相色谱中的容量因子与药物的醇-水分配系数(log P)的相关性,发现药物在非离子型表面活性剂Brij35作为流动相的胶束液相色谱中的容量因子与其文献中报道的log P间有一定的相关性,进一步考察了Brij35浓度对药物保留的影响,并建立了药物在不同浓度的Brij35胶束液相色谱中的容量因子与文献中log P的相关关系,该方法简单、快速,将为药物的疏水性评价提供重要的参考价值。

生物分配胶束液相色谱中β-内酰胺类抗生素定量保留-活性关系预测模型的研究

目的利用生物分配胶束液相色谱(BMC)建立对β-内酰胺类抗生素某些药动学性质具有预测能力的定量保留-活性关系(QRAR)模型。方法通过油水分配系数(logP)研究BMC中Brij35的浓度,用已优化的色谱条件分析测定模型药物。根据实验所得容量因子(K)与文献所得生物活性参数,采用软件进行拟合,建立各参数的QRAR模型,并对模型进行自身评价。结果AUC、t1/2α,t1/2β和F%的QRAR模型在置信度95%的水平上有统计学意义(P<0.05),模型预测能力较优。Lag-T、ρmax的QRAR模型在此置信水平上无统计学意义。结论使用单一参数(K)来预测β-内酰胺类药物某些生物活性是可行的,QRAR色谱模型是一种研究药动学的有效模型。

胶束液相色谱法同时测定血浆中的苯巴比妥、艾司唑仑和氯硝西泮

采用胶束液相色谱法(MLC)分离测定血浆中苯巴比妥、艾司唑仑和氯硝西泮,运用三相平衡理论探讨了流动相中表面活性剂浓度(CM)、氢离子浓度(CH)、助表面活性剂浓度(Cφ)对溶质保留行为的影响,同时运用多元线性回归建立了保留因子的对数(logk)与溶质性质参数和流动相组成之间的相关模型。结果表明,溶质保留因子(k)随CM、Cφ和CH的增加而减小,与理论模型完全一致。而且logk与溶质的疏水性常数的对数(logP)和电离常数(Ka)以及CM、CH和Cφ之间呈现良好的多元线性关系。在确定的色谱条件下,血浆中的3种药物与其他组分之间有较好的分离效果。3种药物的血药浓度分别在2.5～50mg/L、0.25～5.0mg/L和0.05～5.0mg/L间具有良好的线性关系。本方法简便、准确、重现性良好、灵敏度高。3种药物的最低检出限(S/N=3)分别为10.27、1.17、0.867ng,平均加标回收率范围分别为99.80%～102.9%,94.00%～98.20%和96.30%～98.70%。

短分离柱胶束液相色谱法同时测定酱油和食醋中的苯甲酸和山梨酸

建立了胶束液相色谱同时测定酱油和食醋中苯甲酸和山梨酸的检测方法。样品经过简单的稀释和过滤后直接注入高效液相色谱仪进行分析。分析柱使用两根串联的色谱保护柱（Zorbax Extend-C_（18）柱,12.5 mm×4.6mm,5μm）,胶束流动相为含有2%（体积分数）异丙醇的0.01 mol/L十二烷基硫酸钠-0.01 mol/L醋酸钠（pH4.9）,检测器为二极管阵列检测器,检测波长为235 nm。苯甲酸和山梨酸在3.5 min内完全分离。检测的线性范围为10~100μg/mL,相关系数（r）为0.999 9。检出限（S/N=3）和定量限（S/N=10）分别为0.04和0.14μg/mL。批间和批内精密度均不高于5.2%,高、中、低3个水平的加标回收率为90.5%~103.8%。该方法简单、快速,适用于食品质量监测的日常检测。

胶束液相色谱法测定山莨菪碱的血药浓度和药代动力学参数

用胶束液相色谱技术以十二烷基硫酸钠(SDS)为表面活性剂,正丙醇为改性剂,硫酸阿托品为内标,用甲醇初步沉淀蛋白后,不经萃取,直接注射血浆样品,成功地测定了山茛菪碱的体内血药浓度;进行了健康受试者肌注给药的药代动力学研究。方法准确、灵敏、简便,可供进一步研究山茛菪碱及其生物利用度等测定血药浓度,并可用于临床监测。

利用改进的胶束电动毛细管色谱法和液相色谱法测定6类重点食品中的脱氢乙酸

改进了实验室建立的测定脱氢乙酸的胶束电动毛细管色谱(MEKC)和国标的液相色谱(LC)的分离及样品前处理方法.改进后的两种方法均能准确测定6类重点食品中的脱氢乙酸,为重新评估脱氢乙酸的风险、修订或制定其在不同食品中的限量标准提供依据.改进后的MEKC和LC方法的检出限及定量限分别为0.2、0.5 mg/L和0.05、0.2 mg/L.6类重点食品空白基质的加标回收率均在81.9%~116.0%之间,相对标准偏差在0.4%~7.3%之间.测定了284件食品样品,结果均无超标.使用改进的两种方法同时测定了45件样品,对其中20件阳性样品的结果进行了比较,结果吻合.改进后的MEKC及LC方法样品前处理简单,非常适合大量样品检测.

盐酸去甲万古霉素的高效液相色谱和胶束电动毛细管色谱分析

建立了高效液相色谱(HPLC)法和胶束电动毛细管色谱(MECC)法测定盐酸去甲万古霉素中去甲万古霉素的含量。色谱条件HPLCKromasilC18柱;流动相A0.3mol/L甲酸铵溶液(pH7.5)-水(15∶85),B0.3mol/L甲酸铵溶液(pH7.5)-二氧六环(15∶85);梯度洗脱;柱温35℃;检测波长280nm;MECC熔融石英毛细管柱;背景电解质含0.06mol/L十六烷基三甲基溴化铵的0.12mol/L三羟甲基氨基甲烷-磷酸盐缓冲液(pH3.0);外加电压-15kV;柱温25℃;检测波长220nm。采用本文的HPLC和MECC方法,去甲万古霉素与有关物质尤其是与主要杂质之间的分离较好。HPLC方法和中国药典方法对暂行国家标准品和2批供试品中去甲万古霉素含量的测定结果一致。由于此前在标定暂行标准品时所用色谱系统未能分离出主要未知杂质,因而标准品的去甲万古霉素含量的标示值明显偏高,且测定结果揭示该批标准品中去甲万古霉素的含量显著低于中国药典的规定,故建议有关部门制备新的盐酸去甲万古霉素国家标准品。

胶束液相色谱法分离测定婴儿奶粉中的水溶性维生素

本文采用胶束液相色谱法，以阴离子表面活性剂（ＳＤＳ）作为流动相加入适量改性剂三乙胺和正戊醇，控制一定ｐＨ值，在Ｃ１８柱上分离了７种维生素，并用内标曲线法定量测定了奶粉中的维生素。

胶束反相高效液相色谱最佳化研究

本文介绍以YWG-C_(18)为固定相,十二烷基硫酸钠(SDS)胶束溶液为移动相,探讨了SDS浓度和柱温对胶束反相高效液相色谱分离最佳化的影响。测定了胶束体系中苯胺的热力学函数ΔH^0值及SDS的临界胶束浓度(C.M.C.),还讨论了非极性和极性溶质的保留机理。

胶束液相色谱法同时快速分离片剂中奥氮平及其相关物质A(英文)

目的建立快速分离奥氮平及其相关物质A的胶束高效液相色谱新方法,探讨其分离机理。方法采用MicrosorbMV 100 C8色谱柱,流动相为含41.7 mmol/L的十二烷基硫酸钠、pH 2.5（用磷酸调节）的胶束溶液—乙腈（35∶65,V/V）,流速1.2 mL/min,柱温为40℃。并对方法进行方法学考察,包括专属性、精密度、稳定性、线性、准确度、最低检测限、最低定量限。结果该方法专属性强（分离度〉2.03,峰纯度〉996）,5 min内就可以测定不同片剂中奥氮平含量及其相关物质A。奥氮平标示量的百分含量为97.1%～100.4%;奥氮平相关物质A的含量为0.3%～0.6%。建立了溶质、流动相和固定相三者之间相互作用的胶束高效液相色谱模型,并基于此模型对可能的分离机理进行了详细讨论。结论该方法快速、准确、灵敏,可用于奥氮平片的质量控制。

胶束液相色谱法测定制剂和尿样中布洛芬

采用胶束液相色谱法分离和测定制剂和尿样中布洛芬,考察了表面活性剂的种类及浓度、柱温、流动相pH值,流速对布洛芬色谱保留行为的影响,探讨并提出了布洛芬在吐温-80为非离子表面活性剂的胶束液相色谱中的色谱保留模型。以ZORBAXExtend-C18色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),20mmol.L-1吐温-80和25mmol.L-1磷酸氢二钾(pH7.8)混合溶液为流动相,在263nm处进行测定,布洛芬的保留时间为5.8min。布洛芬的质量浓度在0.2～1.0g.L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为1.1ng,平均回收率达98.3%～102.1%。

胶束电动色谱法和微柱液相色谱法分析白藜芦醇的比较

白藜芦醇可以顺式和反式两种形式存在。它是一种具有药理活性的植物抗毒素,具有抗肿瘤、保护心血管、防止机体老化的功效。分别采用胶束电动色谱和微柱液相色谱两种方法对白藜芦醇的两种异构体进行了分离,并对这两种方法进行了比较。结果表明,两种方法均具有分离快速、重现性好、溶剂消耗少的特点,都适用于白藜芦醇的分析。

胶束增溶(增敏)配合体系的高效液相色谱研究 Ⅴ.Fe、Co、Pd-3,5-diBr-PADAT-SLS 体系

本文用反相高效液相色谱法研究了铁、钴,钯-3,5-diBr-PADAT-SLS体系。在pH5.5的HAc-NaAc介质中,七种金属离子可与试剂生成配合物。用Spherisorb 5 ODS柱,含有4.02×10^(-2)mol/L KCl和0.06mol/L pH3.0HAc-NaAc甲醇/乙腈/水(83/0.5/16.5)溶液作为流动相,分离出了Fe^(2+)、Co^(2+)和Pd^(2+)配合物。对分离机理进行了初步研究。建立了铁、钴、钯的同时测定的HPLC-光度法。用于对虾饵料中铁、钴的测定,结果令人满意。