丁醇聚氧乙烯醚阴离子聚合机理的量子化学研究

借助量子化学理论计算方法, 探讨了丁醇聚氧乙烯醚阴离子聚合反应历程。采用密度泛函理论中的B3LYP 方法对环氧乙烷、丁醇及其阴离子和丁醇聚氧乙烯醚阴离子进行几何构型全优化, 确定了各个物种的电子结构、电荷分布和键级等参数。运用前线分子轨道理论从微观电子结构层次上分析了环氧乙烷阴离子聚合机理; 并采用 Synchronous Transit 方法计算了该阴离子聚合反应机理中势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量, 确定了中间体和过渡态的真实性, 得到该步反应的能垒为74.764 kJ/mol。该阴离子聚合反应机理表现为丁醇阴离子及其进一步加成产物对环氧乙烷单体进行亲核进攻, 完成了环氧乙烷开环聚合的反应。