国内外催化裂化降硫助剂研究现状及展望

总结了国内外用于催化裂化装置的具有降低催化裂化汽油硫含量作用的助剂及其材料的研究状况。重点介绍了目前催化裂化过程中使用的降硫助剂的脱硫率及其对催化裂化产品分布的影响等。同时指出,采用高效降硫材料直接添加于催化裂化装置,既不影响裂化产品分布和质量,又能有效地降低催化裂化汽油硫含量,是未来降低汽油硫含量的一个有效途径。

阿克苏公司降烯烃催化剂和降硫助剂在RFCCU的应用

针对清洁燃料对汽油烯烃含量和硫含量提出的新要求,洛阳分公司RFCCUI同时试用了阿克苏公司(Akzo)的TOM OPAL878L降烯烃催化剂和RESOLVE-750降硫助剂。工业应用结果表明,TOM OPAL878L催化剂在使汽油烯烃体积分数降低7.7个百分点的同时,轻油收率提高,生焦率降低;RESOLVE-750使汽油中硫质量分数降低10.02％,达到了预期目标。

催化裂化复合金属氧化物降硫助剂

分别采用一步法和分步法制备了含钒的ZnO/USY(REUSY)/Al2O3/高岭土体系降硫助剂。对比了不同制备方法、不同活性组分前驱物、不同含钒质量分数、不同种类Y型分子筛对助剂降硫性能的影响。结果表明,采用分步法制备的含钒降硫助剂中Y型分子筛晶体结构保留完整;以自制ZnO为活性组分前驱物与USY和高岭土复配,采用分步法制备的含钒降硫助剂,相对脱硫率达到34.9%,对产品分布没有明显影响,汽油的辛烷值基本保持不变。

D-Prism降硫助剂的工业应用

为降低汽油硫含量,洛阳分公司I套催化裂化装置使用了D-Prism降硫助剂。工业应用结果表明,D-Prism降硫助剂与RFG-LY降烯烃催化剂共同使用,具有较强的降硫效果,催化裂化汽油的硫质量分数为560μg/g,比使用前降低280μg/g;产品分布较好,总轻液体收率83.77％。

节能型水泥生料降硫助剂对生料性能影响的研究

以有机酸盐为主成分复配的节能型水泥生料降硫助剂,用于水泥生料粉磨并研究其对生料易烧性的影响。采用粒径分布、热重分析、红外光谱仪等手段,对生料的粒径分布、生料煅烧过程重量变化等进行了分析,探讨了该降硫助剂的作用机理。结果表明:该助剂可改善生料易磨性,在煅烧过程中与生料石灰石作用提高分解活性,改善生料的易烧性。

催化裂化汽油降硫助剂LDS-S1的工业应用

由洛阳石油化工工程公司工程研究院开发的LDS-S1催化裂化汽油降硫助剂在中国石化胜利油田有限公司石油化工总厂得到了成功应用。该助剂的筛分组成、孔体积和比表面积等与常规催化裂化催化剂非常接近,可以代替等量的催化裂化主催化剂。工业试验结果表明,加工高金属原油(平衡催化剂上镍加钒质量分数大于1.1%)时,采用占催化剂藏量10%的助剂加入量,可使汽油硫含量下降23.47%。汽油中的硫以H2S的形式转移到液化石油气中,对催化裂化产品分布和产品质量没有不利影响。

FCC汽油降硫助剂技术的进展

综述了国内外FCC汽油降硫助剂的现有水平和发展水平。环保法规日趋严格,对汽油硫含量的限制越来越严,降低FCC汽油硫含量的助剂在我国已开始走向应用。叙述了FCC汽油降硫剂的降硫机理,介绍了固体降硫剂和液体降硫剂,数据表明,国产剂和国外剂的技术水平已经相当。我国加工高含硫的进口原油的量越来越大,FCC汽油助剂降硫技术很有现实意义,它可以减轻汽油加氢脱硫的负荷,操作费用也低,因此对FCC汽油降硫助剂技术应予重视。

MS-011汽油降硫助剂在荆门公司工业应用试验成功

中国石化石油化工科学研究院开发的MS-011汽油降硫助剂属于固体助剂,其作用原理为:通过含硫化合物在助剂上的吸附和化学反应,如汽油中的噻吩类含硫化合物与分子筛的B酸中心或通过分子筛的B酸中心与烷烃进行氢转移反应,形成具有硫醚或硫醇性质的物质,然后裂解成硫化氢和烯烃。

阿克苏-诺贝尔开发FCC降硫助剂Resolve

阿克苏-诺贝尔公司开发的降硫助剂Resolve 750在占催化裂化装置藏量10％时，可使催化汽油硫含量降低20％以上，且具有较强的抗重金属污染能力。

降低FCC汽油硫含量的催化剂/助剂研发进展

综合论述了国内外降低FCC汽油硫含量的催化剂/助剂的研发进展。讨论了FCC汽油中的硫类型和含量分布以及催化裂化脱硫机理及其转化规律,并对我国降低FCC汽油硫含量的催化剂/助剂技术研究重点进行了讨论,指出在降低FCC汽油硫含量的催化剂/助剂的研发工作中应重点进行催化裂化脱硫机理、脱硫功能组分、催化剂/助剂基质以及催化裂化工艺方面的研究。

我国低硫、超低硫汽油生产技术进展

我国在迅速开发和应用催化裂化汽油降硫助剂。欧美一些炼油厂使用催化裂化降硫助剂，当其占系统藏量的10％时．催化裂化汽油中硫的质量分数可降低10％～20％。但当降硫助剂与金属镍和钒质量分数大于10000μg／g的催化裂化平衡剂掺混时，其降硫作用基本消失。

欧Ⅱ汽油生产方法及措施

介绍了炼油厂催化裂化装置生产欧Ⅱ汽油的方法及措施。通过对原料部分预加氢处理、优化催化裂化过程操作参数、使用降硫助剂、调和MTBE（甲基叔丁基醚）以及芳烃厂加氢裂化轻石脑油等，较好地解决了催化裂化汽油硫含量偏高的难题。