限定几何构型茂金属催化剂催化乙烯/1-己烯共聚研究

以自制的限定几何构型茂金属催化剂为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂,对乙烯/1-己烯共聚性能进行研究,考察溶剂、Al与Zr物质的量比、聚合温度、聚合压力和共聚单体浓度等工艺条件对催化剂活性以及聚合物性能的影响。确定乙烯/1-己烯共聚合的工艺条件为:以正庚烷为溶剂,Al与Zr物质的量比为700~1 000,聚合温度(100~120)℃,聚合压力(1.2~2.0)MPa,优选1-己烯浓度为(0.8~1.8)mol·L^(-1)。

含氧限定几何构型茂金属催化剂催化乙烯丙烯共聚合

以模试装置研究了自制的含氧限定几何构型茂金属催化剂对乙烯丙烯共聚合的条件,初步对聚合温度、压力、铝比进行了探讨,并对三异丁基铝的使用进行了有效的尝试.

限制几何构型茂金属催化剂的负载化研究

以硅胶为载体,通过对自制的限制几何构型茂金属催化剂C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2的负载化,制备了C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2/MAO/SiO_2负载化限制几何构型茂金属催化剂(简称负载化催化剂);考察了硅胶焙烧温度、甲基铝氧烷(MAO)处理硅胶时间、茂金属的浓度、负载温度和负载时间等因素对催化剂性能及其对乙烯与1-辛烯共聚反应活性的影响。实验结果表明,在硅胶焙烧温度600℃、MAO处理硅胶时间6h、茂金属浓度0.65mmol/L、负载温度40℃、负载时间6h的条件下制备的负载化催化剂对乙烯与1-辛烯共聚反应具有较高的活性,乙烯与1-辛烯共聚物中1-辛烯的插入率较高,共聚物颗粒形态良好,无粘釜现象。

限制几何构型的金属茂催化剂及其聚合产物

综述了限制几何构型金属茂催化剂及其聚合产物的研究和开发情况。重点介绍了催化剂的结构与性能的关系、催化烯烃共聚合工艺、聚合机理以及聚合产物的性能和用途。同时报道了该领域的最新进展。

限定几何构型催化剂的研究进展

简单介绍了限定几何构型催化剂的合成 ,催化剂结构与催化烯烃聚合活性的关系 ,该系列催化剂在聚合过程中的特征 ,以及该催化剂在目前的几个典型的发展方向。

限制几何构型茂金属/硼化物催化1-癸烯齐聚及其产物表征

用限制几何构型的茂金属催化体系2-Me4Cp-4,6-tBu2-PhOTiCl2/Al(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-对1-癸烯的齐聚进行了研究。探讨了Al与Ti摩尔比和反应温度对聚合反应的影响。用GC和13CNMR表征了聚合物组成和结构。结果表明,聚合物主要是二聚物、三聚物、四聚物、五聚物。该齐聚物具有高黏度指数(VI=238)、低凝点(≤-62℃)的性质,是理想的润滑油基础油组分。

新型单茂钛催化剂的合成及催化丙烯聚合反应

用合成得到的限制几何构型单茂催化剂与一氯二乙基铝/五氟代三苯硼组成新型催化剂体系进行丙烯均聚合,研究了影响聚合活性的各种因素.实验结果表明,限制几何构型单茂钛化合物催化丙烯的聚合产物为无规聚丙烯,改变单茂钛化合物的配体结构,可得到不同相对分子质量的无规聚丙烯.

单环戊二烯基钛类茂金属催化剂的应用

综述了限制几何构型茂金属(单环戊二烯基钛类茂金属)催化剂在烯烃聚合方面的应用,包括乙烯/链烯烃共聚合,长链α-烯烃和降冰片烯的共聚,含乙烯端基大分子单体的共聚,乙烯和苯乙烯的聚合以及高分子量的无规聚丙烯的合成。研究表明,单环戊二烯基允许各种单体的插入,环戊二烯上的取代基团及配体基团的引入,影响催化烯烃聚合活性,控制聚合物的分子量和聚合分散度。

钛氧杂环茂金属催化乙烯丙烯共聚合研究

通过模试装置研究了自制的钛氧杂环限定几何构型茂金属催化乙烯丙烯共聚合的试验条件。初步探讨了聚合温度、压力、铝比对聚合活性的影响,并对三异丁基铝的使用进行了有益的尝试。实验结果表明,聚合活性随着温度、压力、铝比及三异丁基铝加入量的升高而增加;自制茂金属催化乙烯丙烯共聚合活性高达3.79 t胶/(mol钛.h)。

几种茂金属线性低密度聚乙烯的结构与性能研究

采用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热分析(DSC)和热失重分析(TGA)等方法分析了传统线性低密度聚乙烯(LLDPE1和LLDPE2)、茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)和茂金属聚乙烯(m-PE)在结构上、相对分子质量分布上、结晶性能和热稳定性上的差异,并测试了其流动性能和拉伸性能。研究结果表明,m-LLDPE与其它产品相比在结构上存在着差异,其具有不同的几何构型,且相对分子质量分布较窄,而LLDPE与m-LLDPE相比则相对分子质量分布宽,且有拖尾现象;m-LLDPE的结晶性能、拉伸性能及热稳定性与传统的LLDPE相比都极其优越。

聚烯烃单活性中心催化剂的研究及应用进展

综述了聚烯烃单活性中心催化剂的研究及工业应用进展,重点介绍了限制几何构型催化剂、非茂金属催化剂、桥联茂金属催化剂的研究进展,以及催化剂在溶液聚合、新型聚烯烃制备等领域的应用。介绍了单活性中心的负载化及其在高性能聚烯烃材料制备领域的应用,并对国内单活性中心催化剂的开发提出了建议。

聚烯烃弹性体及其催化体系研究进展

聚烯烃弹性体(POE)具有优良的力学性能、加工性能和优异的耐老化性能,因而被广泛应用于汽车、建筑、电子、医疗等各个领域。对POE的发展沿革、结构与性能、聚合工艺特点进行了阐述。针对用于POE聚合的最主要两类催化剂限定几何构型茂金属催化剂和非茂有机金属催化剂,重点讨论了其结构特点和催化活性,以及二者之间的关系,并对国内POE技术开发提出了见解。

高分子量聚异丁烯制备影响因素分析

以稀土金属钪正离子配合物为催化剂研究了异丁烯催化聚合反应,通过筛选催化体系、调节单体与催化剂配比、调控反应温度和反应时间等一系列影响因素,对聚异丁烯的分子量及其分布和玻璃化转变温度进行了考察。结果表明,在5种稀土金属钪正离子催化剂中,空间位阻相对较小的限制几何构型钪双烷基催化剂对异丁烯的催化活性最高;异丁烯单体与催化剂的物质的量之比越大,所得聚合物的数均相对分子质量就越高;聚合反应温度越低,聚合物的数均相对分子质量就越高,但当温度低于-60℃时聚合物的数均相对分子质量却大幅减小;聚合反应时间对聚合物相对分子质量变化的影响不大;此外,聚合反应温度和聚合反应时间对聚异丁烯玻璃化转变温度无明显影响。

乙烯与降冰片烯的共聚及产物表征

用限制几何构型茂金属催化体系[2-Me4Cp-4,6-tBu2-PhO]TiCl2/Al(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-(CGC)研究了乙烯/降冰片烯的共聚。考察了降冰片烯单体浓度对聚合反应活性和聚合物性能、结构的影响。用核磁共振(13C-NMR)、扫描电镜(SEM)、差热分析(DSC)和X射线衍射(X-ray)方法对共聚物进行了表征。结果表明,所得产物(降冰片烯含量(2.5～9.4)NB%)的形貌是交联网状的,主要是含有等规和间规交替序列的无规共聚物;在0.4 mol/L浓度下可得到有双熔点(92℃,112℃)分布的共聚物。

聚烯烃弹性体的现状及研究进展

综述了聚烯烃弹性体(POE)的结构与性能特点,并从机理角度分析了POE所用催化剂体系的特点和要求。介绍了主要的POE生产商、产品牌号和使用的技术,最后讨论了国内POE的研究进展。POE主要采用茂金属催化剂和高温溶液聚合工艺生产,具有优异的性能和很好的市场前景。目前,只有国外几家公司能够生产POE,国内仍需继续开发具有自主知识产权的高性能催化剂体系和生产工艺。

钛氧杂环络合物的合成及其在乙丙共聚合上的应用

报道了一种含氧杂环配体的钛茂金属化合物的合成方法,采用廉价的安息香为起始原料,通过合成中间产物安息香甲醚、6苯基-6苯甲醚基富烯,最终与钛氯化物络合形成络合物a,用BBr3封环,得钛氧杂环络合物b.钛氧杂环络合物b能高效催化乙烯丙烯共聚合,活性高达3.15×106g/mol.

茂金属乙丙橡胶发展前景广阔

茂金属催化乙丙橡胶生产技术于20世纪90年代末实现工业化。乙丙橡胶茂金属催化剂结构主要有桥联型和限定几何构型，工业应用的主要茂金属催化剂有陶氏化学公司的限定几何构型茂钛催化剂（Insite技术）和埃克森美孚公司的茂锆催化剂（Exxpol技术）等。