拟除虫菊酯类农药暴露的免疫毒理学研究进展

免疫功能是人体的重要生理功能,在维持人类健康中起着至关重要的作用。拟除虫菊酯类农药(pyrethroid pesticides, PYRs)及其代谢产物可对机体产生免疫毒性,导致免疫相关疾病的患病风险增加。通过对PYRs暴露对机体免疫器官、免疫细胞和免疫分子的影响及其免疫毒理学机制进行综述,并对生命早期PYRs暴露所致机体免疫毒性进行总结和展望,为人类PYRs暴露的免疫毒理学研究提供新的思路和建议。

拟除虫菊酯类杀虫剂对养殖甲壳动物毒性影响的研究进展

菊酯是杀灭无脊椎动物害虫的有效成分,具有高效性、广谱性和低毒性等特点,可分为天然菊酯(除虫菊素)和合成菊酯(拟除虫菊酯)[1]。拟除虫菊酯类杀虫剂包括:氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、胺菊酯、氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯等[2]。目前,拟除虫菊酯类杀虫剂的应用范围逐渐扩大。作为开发的新型农药,其被广泛应用于我国农业种植、水产养殖以及相关日常生活用品生产中[3]。随着河流运输和大气沉降等迁移过程.

拟除虫菊酯类杀虫剂的研究与开发进展

综述了拟除虫菊酯类杀虫剂的发展历程、作用机理、结构分类和近些年的结构修饰研究。天然除虫菊素具有高效、低毒、低残留的优点,一直被认为是理想的杀虫剂。然而,由于其易被日光分解,一直无法大规模推广。多年来,为了克服天然除虫菊素光稳定性差、合成成本高等缺点,科研人员通过对天然除虫菊素进行立体构型分析以及结构修饰,开发了一大批广谱且高效的拟除虫菊酯。相比天然除虫菊素,人工合成的拟除虫菊酯的光稳定性有了很大的改善。但是,害虫却容易对其产生抗性,且对鱼类等水生动物有毒,因此,这对拟除虫菊酯类杀虫剂的开发又提出了新的要求。

安徽省薄壳山核桃产地有机磷和拟除虫菊酯农药残留及风险评估

【目的】调查安徽省薄壳山核桃主产区土壤和果实中有机磷农药和拟除虫菊酯农药残留情况,评估土壤和果实中农药残留风险。【方法】采集安徽省薄壳山核桃主产区土壤和果实样品各13份,分析6种有机磷农药和4种拟除虫菊酯农药的残留,采用风险熵值评估土壤中农药残留的生态风险,采用健康风险评估模型计算果实中农药残留的人体摄入健康风险。【结果】所有土壤样品中均有农药检出,检出浓度范围为n.d.~195.1μg·kg^(-1)(n.d.表示未检出),氯氰菊酯(n.d.~195.1μg·kg^(-1))和甲氰菊酯(n.d.~90.61μg·kg^(-1))检出浓度最高,对硫磷在土壤中检出率为100%,单个土壤样品中最多检出6种农药;果实中仅有一个样品中未检出农药,其他样品中农药检出范围为n.d.~156.3μg·kg^(-1),甲氰菊酯(n.d.~156.3μg·kg^(-1))和氯氰菊酯(n.d.~29.42μg·kg^(-1))检出浓度最高,甲氰菊酯的检出率最高(69.23%),单个果实样品中最多检出4种农药,果实中农药残留浓度均未超过国家标准规定的限量值。土壤中所有农药残留的生态风险介于中等风险和高风险之间,RQ:0.16~2.48(RQ表示生态风险总和)。10种农药的人体健康风险值均小于1,成人摄入果实的健康风险高于儿童。【结论】安徽省薄壳山核桃主产区土壤和果实中存在一定程度的农药残留,土壤中的农药残留存在一定的生态风险,果实中的农药残留不会对人体产生健康风险,研究结果可为安徽省薄壳山核桃的食品安全监管提供参考。

气相色谱法测定坚果中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留量

建立气相色谱法(gas chromatography,GC)检测坚果中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留的分析方法。样品通过丙酮:正己烷(3:7,V:V)提取,0.2 mL浓硫酸磺化净化,有机氯和拟除虫菊酯经DB-17MS色谱柱(30 m×0.32 mm,0.25μm)分离,气相色谱-电子捕获检测器(gas chromatography-electron capture detector,GCECD)定量检测。有机氯、拟除虫菊酯类农药在0.01~0.20μg/mL浓度范围内与对应的峰面积呈现良好的线性关系,决定系数(r2)均在0.996以上,方法检出限为0.1~0.4μg/kg;分别对不同基质(开心果、澳洲坚果、腰果、碧根果、核桃、巴旦木)样品进行低(10μg/kg)、中(40μg/kg)、高(100μg/kg)3个浓度加标提取率实验,提取率范围为81.6%~119.5%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSDs)为1.03%~5.36%。本方法分析简单、准确度高、重复性好,适用于坚果中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留的测定。

拟除虫菊酯杀虫剂暴露对儿童健康的影响

拟除虫菊酯类杀虫剂(pyrethroid insecticides,PYR)作为一种高效、低毒且易降解的广谱杀虫剂,自20世纪70年代以来广泛地应用于农林畜牧和家庭害虫防治.然而随着研究的深入,其对儿童的潜在危害也逐渐暴露.本文总结了国内外儿童因该农药暴露产生相关疾病的流行病学调查,发现其可能降低儿童的智力水平和行为能力,改变儿童的生长发育,及损伤机体的免疫功能;又通过分析相关动物实验及细胞实验,归纳了其对儿童神经、发育、免疫系统的影响及作用机制,为实验室深入研究提供科学依据,为临床治疗给予合理的指导,也为研发无害化杀虫剂给予参考思路.

咖啡渣生物炭的制备及其对水体中拟除虫菊酯农药的吸附机理研究

以咖啡渣为原料制备生物炭,研究不同温度下其对4种拟除虫菊酯类农药的吸附机理。对不同温度制备的生物炭的理化性质及表面性质进行研究;通过吸附效率实验选取最佳制备温度,再进行吸附动力学实验和等温吸附实验。实验结果表明,800℃为最佳制备温度,此时生物炭的吸附性能和芳香性更强,表面孔隙多,形变程度大;800℃制备的生物炭对拟除虫菊酯农药的吸附更符合准一级动力学模型,而吸附热力学过程更符合Freundlich模型。吸附热力学参数表明,800℃制备的生物炭对4种拟除虫菊酯农药的吸附均为自发的吸热过程。

微生物对拟除虫菊酯类农药吸附和降解机制研究进展

近年来,由于高毒有机氯和有机磷农药被禁止使用,拟除虫菊酯类农药(pyrethroids,PYRs)因其高效性和稳定性被广泛应用于农业生产及环境中,但其频繁使用所带来的残留危害也日渐突出。3-苯氧基苯甲酸(3-phenoxybenzoic acid,3-PBA)是PYRs的主要代谢产物之一,为环境雌激素类物质,具有较大的潜在危害性。农药残留严重影响了人们的生产和生活,同时引起了研究人员的广泛关注,PYRs和3-PBA降解菌被大量报道,微生物及其降解酶对农产品和环境中农药残留的去除或减除也是公认的有效方法之一,并且基因工程和分子生物学技术的不断发展为继续深入发掘减除农药残留的方法提供了新途径。本文概述PYRs和3-PBA的基本性质、残留危害,综述PYRs对农产品和环境的残留现状、微生物对PYRs的代谢方式与吸附和降解机制研究进展,并对其降解酶及酶基因工程进行展望,旨为解决农产品和环境中农药残留问题提供参考。

超高效液相色谱-串联质谱法测定植物性农产品中24种拟除虫菊酯类农药残留

建立了植物性农产品中24种拟除虫菊酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱快速检测方法。样品经QuEChERS前处理方法提取、净化、浓缩,选用电喷雾离子源(ESI)正离子模式测定,外标法定量。结果显示,24种拟除虫菊酯类农药在各自浓度范围内线性良好,相关系数(r)均在0.99以上,定量限在0.005~0.05 mg/kg。在0.01、0.05、0.10 mg/kg 3个添加水平下,添加回收率在75.2%~114.0%,相对标准偏差为0.4%~10.9%。本方法检测稳定性好、基质影响小、检测时间短、检测结果准确,适用于日常检测工作中大批量植物性农产品的拟除虫菊酯类农药残留监测。

斜纹夜蛾谷胱甘肽S-转移酶SlGSTS4对拟除虫菊酯和有机磷类杀虫剂代谢和抗氧化活性

【目的】探究斜纹夜蛾Spodoptera litura谷胱甘肽S-转移酶SlGSTS4在拟除虫菊酯和有机磷类杀虫剂抗性中的作用。【方法】构建pET-26b(+)/SlGSTs4表达载体,将其在大肠杆菌Escherichia coli中异源表达,获得SlGSTS4重组蛋白,测定其对模式底物1-氯-2,4-二硝基苯(1-chlom-2,4-dinitrobenzene,CDNB)的米氏常数(K_(m))和最大反应速度(V_(max));采用超高效液相色谱(ultra-performance liquid chromatography,UPLC)测定重组蛋白SlGSTS4和表达SlGSTS4的大肠杆菌对拟除虫菊酯类杀虫剂(氰戊菊酯、高效氯氰菊酯和功夫菊酯)和有机磷类杀虫剂(毒死蜱和辛硫磷)的代谢率,并通过滤纸片抑菌圈试验测定SlGSTS4在过氧化氢异丙苯胁迫下的抗氧化活性。【结果】重组蛋白SlGSTS4对CDNB的V_(max)和K_(m)值分别为(13.8±2.3)nmol/(min·mg)和(1.66±0.1)mmol/L。UPLC结果表明,与对照相比,SlGSTS4重组蛋白仅对功夫菊酯有一定的代谢率(4.9%),而对氰戊菊酯、高效氯氰菊酯、辛硫磷和毒死蜱无代谢活性;转化SlGSTS4的大肠杆菌对氰戊菊酯、高效氯氰菊酯、功夫菊酯、毒死蜱和辛硫磷的代谢残留量峰面积均无明显变化,并且可以显著降低抑菌圈直径。【结论】SlGSTS4对拟除虫菊酯和有机磷类杀虫剂无直接代谢活性,具有明显的抗氧化活性。本研究结果丰富了对斜纹夜蛾GSTs Sigma家族基因的功能认知,有助于阐明SlGSTS4在斜纹夜蛾对拟除虫菊酯和有机磷类杀虫剂抗性中的功能。

QuEChERS结合高效液相色谱串联质谱检测苹果与白菜中拟除虫菊酯类杀虫剂的研究

建立了一种苹果与白菜样品中5种拟除虫菊酯类杀虫剂的QuEChERS结合高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)的检测方法。根据拟除虫菊酯质谱裂解规律,优化了色谱-质谱条件;考察了不同盐析剂、缓冲体系及净化剂条件下的平均回收率,优化了QuEChERS前处理方法。结果表明,该方法可在9 min内完成氯菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯的检验,5种目标物在各自线性范围内线性关系良好(R2≥0.995),检出限(LOD)为0.05~1.0μg/kg,定量限(LOQ)为0.1~2.0μg/kg;在10、50和100μg/kg 3个添加水平下的加标回收率(RE)为81.6~103.4%,基质效应(ME)为75.9%~97.8%,日间、日内精密度在2.62%~13.20%范围内。该方法灵敏度高、线性范围宽、绿色安全,适用于苹果、白菜样品中拟除虫菊酯的常规检验与残留检测。

除虫菊与腐叶土混合基质对大白菜生理和品质的影响

为探明除虫菊和腐叶土混合基质对大白菜生长的影响,本研究利用栽培试验分析了不同配比的混合基质对大白菜形态指标、生理指标、品质的影响和抑虫效果。结果表明,不同配比混合基质明显增加了土壤有机质含量和容重,不仅促进了大白菜植株生长、提高大白菜品质,还具有明显的抑虫能力。除虫菊和腐叶土2∶3体积比的混合基质氮、磷、钾含量高、土壤容重也大,大白菜具有较高的根长和干重,根系活力、叶绿素含量、可溶性糖和可溶性蛋白含量也比较高,虫害指数最低。本研究结果为大白菜绿色安全生产提供了新的途径。

食材中3种拟除虫菊酯类农药残留的检测及其降解研究

研究检测5种食材中的3种拟除虫菊酯类农药残留及“味乐未”中药汤料包降解食材中3种拟除虫菊酯类农药残留。方法 采用GC检测,不分流进样,使用HP-1型毛细管色谱柱(30m×0.32mm×0.25μm),2mL/min为载气(N2)流速,进样口和EDC检测器温度分别270℃、300℃;初始温度到140℃后保持1min,继以6℃/min升温至250℃,维持0.5min;再10℃/min升至290℃后维持2min。结果 3种农药甲氰菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯均在25-500ug/L的范围内线性关系良好(R>0.999),检测限分别为0.004、0.005、0.010mg/kg;回收率为甲氰菊酯97.12-101.39%,氯氟氰菊酯98.64-102.28%,溴氰菊酯89.94-97.33%;采用该方法对猪肉、牛肉、鸡肉、白菜和苹果样品进行分析表明所购买的5种食品样品中3种农药残留量均符合国家标准;猪肉和鸡肉样品经“味乐未”中药汤料包处理后未检测到3种农药;加标鸡肉空白样品中拟除虫菊酯农药热稳定性良好,3种拟除虫菊酯含量变化相对标准偏差在1.497%-2.147%之间,加热水解实验结果表明三种拟除虫菊酯测定结果的相对标准偏差良好,稳定性高;活性炭吸附研究结果显示其对3种拟除虫菊酯类农药有较好的吸附作用,溶液中含量降低。结论 “味乐未”中药汤料包可以完全有效地降解猪肉、鸡肉中3种拟除虫菊酯农药残留;加标鸡肉空白样品加热和加热水解对3种拟除虫菊酯类农药没有影响,活性炭对3种农药有较好吸附作用可降低其残留量且难以逆转。

气相色谱-质谱法测定婴童驱蚊虫用品中15种拟除虫菊酯

采用气相色谱-质谱联用技术测定婴童驱虫用品中15种拟除虫菊酯类化合物含量。试样经正己烷超声波提取,提取液过滤膜后,用气相色谱-质谱联用仪测定,以色谱峰面积外标法定量。目标物质量浓度在各自范围内与色谱峰面积的线性关系良好,相关系数均大于0.990,方法检出限为0.006~0.12 mg/kg,定量限为0.02~0.4 mg/kg。测定结果的相对标准偏差均小于10%(n=7),加标回收率为76.7%~124.8%。该方法能满足婴童驱虫用品中15种拟除虫菊酯类化合物含量的测试要求。

气相色谱-质谱联用检测烟草中拟除虫菊酯类农药残留量的不确定度评定

依据行业标准YC/T 405.3—2011,采用气相色谱-质谱联用对烟草中拟除虫菊酯类农药的残留量进行了不确定度评定,通过建立测量模型,识别和量化实验过程中的不确定度来源,接着对各不确定度分量进行合成和扩展,最终得出6种农药的实际检测结果。结果表明,影响不确定度的主要因素为标准溶液配制、标准曲线拟合,其次为测量重复性和样品制备,回收率对不确定度的影响相对较小;在95.45%置信区间时,取包含因子k=2,烟草中氟氯氰菊酯、氯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯的检测结果及扩展不确定度分别为(0.4810±0.0402)、(0.4660±0.0397)、(1.0359±0.1024)、(1.0147±0.1012)、(0.9400±0.0759)、(0.9490±0.0770)mg/kg;标准溶液配制对6种农药引入的不确定度分量贡献率为40%~60%,而样品制备和回收率对6种农药引入的不确定度分量贡献率普遍较低,为2%~9%。为了减小不确定度应该配制合适浓度的标准溶液,优化样品制备过程中的前处理步骤,提高人员的实验操作能力,定期对仪器及量具进行维护。

除虫菊素Ⅰ和Ⅱ在茶叶上的残留动态

植物源农药除虫菊素是茶园中的一种理想备选天然杀虫剂,其主要成分为除虫菊素Ⅰ和除虫菊素Ⅱ。为指导茶园科学使用除虫菊素提供科学依据,于茶园施用1.5%天然除虫菊素水乳剂50 mL/667m^(2)和80 mL/667m^(2),采用UPLC-MS/MS技术检测其药后不同时间除虫菊素Ⅰ和除虫菊素Ⅱ在茶树上的残留消解动态。结果表明:茶园施用1.5%天然除虫菊素水乳剂50 mL/667m^(2)和80 mL/667m^(2)后1 d,除虫菊素Ⅰ和除虫菊素Ⅱ残留量均低于0.023 mg/kg,消解率达97%以上;2个剂量施用后7 d,除虫菊素Ⅰ和除虫菊素Ⅱ的残留量接近0.01 mg/kg。除虫菊素2个剂量施用后,除虫菊素Ⅰ和除虫菊素Ⅱ在茶树上的残留量随时间延长而呈负指数函数递减,消解动态符合一级动力学方程;1.5%天然除虫菊素水乳剂施用剂量为50 mL/667m^(2)和80 mL/667m^(2),除虫菊素Ⅰ的半衰期分别为0.129 3 d和0.143 4 d,除虫菊素Ⅱ的半衰期分别是0.162 2 d和0.181 2 d。建议茶园施用除虫菊素80 mL/667m^(2)以下,施药的安全间隔期为7 d。

气相色谱法测定草莓中17种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量

本文建立了气相色谱法(GC)检测草莓中17种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留的方法。样品通过乙腈-乙酸(体积比为99∶1)溶液提取,盐析和净化后,经DB-17色谱柱(30.00 m×0.25 mm×0.25μm)分离,气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)定量检测。结果表明,有机氯、拟除虫菊酯类农药在0.01~1.00μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(R2)均在0.9950以上,定量限在0.3~0.9μg/kg;对样品进行0.05 mg/kg、0.10 mg/kg、0.50 mg/kg3个浓度加标回收试验,总加标回收率为88.22%~113.39%,相对标准偏差为0.19%~5.20%,满足方法学要求。该方法简单、快速、准确、经济,适用于草莓中有机氯、拟除虫菊酯类农药的定量分析。

投资2亿元,湖北中农化工拟建1700吨拟除虫菊酯农药及中间体项目

近日,湖北中农化工有限公司农药、医药中间体建设项目环境影响报告书公示。项目投资2亿元。建设地点位于湖北省荆州市江陵县化工园C区。项目建成后的年生产总规模为1700t/a,包括右旋反式菊酸300吨,2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄醇300吨,四氟甲醚菊酯300吨,2,3,5,6-四氟苄醇100吨,七氟甲醚菊酯100吨,四氟苯菊酯200吨,氯烯炔菊酯400吨。

刘科新 努力打造除虫菊全产业链

作为目前国内唯一一家从事除虫菊培育种植、生产提取和产品研发等于一体的生物制药企业,成立于2001年的云南南宝生物科技有限责任公司(以下简称“云南南宝”)曾先后荣获国家级高新技术企业、云南省专精特新“小巨人”企业和农业产业化省级重点龙头企业等多项荣誉。

拟除虫菊酯杀虫剂:4种类型及19个品种

20世纪初,化学工业的发展让人们开始研发和使用化学合成的杀虫剂。随着农业机械化和大规模生产的需求增加,杀虫剂成为保护农作物的重要工具,杀虫剂发展也越发迅速。国内外市场上约有90%的杀虫剂靶标都作用于昆虫的神经系统,其中包括作用于门控离子通道的杀虫剂(如拟除虫菊酯类、有机氯类等),作用于鱼尼丁受体的杀虫剂与乙酰胆碱酯酶抑制剂(如有机磷类、氨基甲酸酯类等),作用于γ-氨基丁酸受体的杀虫剂(如多氯环烃类、阿维菌素类、苯并咪唑类、间二酰胺类等)以及作用于烟碱乙酰胆碱受体的杀虫剂(如新烟碱类、沙蚕毒素类、乙基多杀菌素、多杀霉素等)。