超高效液相色谱-串联质谱法测定植物性农产品中24种拟除虫菊酯类农药残留

建立了植物性农产品中24种拟除虫菊酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱快速检测方法。样品经QuEChERS前处理方法提取、净化、浓缩,选用电喷雾离子源(ESI)正离子模式测定,外标法定量。结果显示,24种拟除虫菊酯类农药在各自浓度范围内线性良好,相关系数(r)均在0.99以上,定量限在0.005~0.05 mg/kg。在0.01、0.05、0.10 mg/kg 3个添加水平下,添加回收率在75.2%~114.0%,相对标准偏差为0.4%~10.9%。本方法检测稳定性好、基质影响小、检测时间短、检测结果准确,适用于日常检测工作中大批量植物性农产品的拟除虫菊酯类农药残留监测。

QuEChERS结合高效液相色谱串联质谱检测苹果与白菜中拟除虫菊酯类杀虫剂的研究

建立了一种苹果与白菜样品中5种拟除虫菊酯类杀虫剂的QuEChERS结合高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)的检测方法。根据拟除虫菊酯质谱裂解规律,优化了色谱-质谱条件;考察了不同盐析剂、缓冲体系及净化剂条件下的平均回收率,优化了QuEChERS前处理方法。结果表明,该方法可在9 min内完成氯菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯的检验,5种目标物在各自线性范围内线性关系良好(R2≥0.995),检出限(LOD)为0.05~1.0μg/kg,定量限(LOQ)为0.1~2.0μg/kg;在10、50和100μg/kg 3个添加水平下的加标回收率(RE)为81.6~103.4%,基质效应(ME)为75.9%~97.8%,日间、日内精密度在2.62%~13.20%范围内。该方法灵敏度高、线性范围宽、绿色安全,适用于苹果、白菜样品中拟除虫菊酯的常规检验与残留检测。

食材中3种拟除虫菊酯类农药残留的检测及其降解研究

研究检测5种食材中的3种拟除虫菊酯类农药残留及“味乐未”中药汤料包降解食材中3种拟除虫菊酯类农药残留。方法 采用GC检测,不分流进样,使用HP-1型毛细管色谱柱(30m×0.32mm×0.25μm),2mL/min为载气(N2)流速,进样口和EDC检测器温度分别270℃、300℃;初始温度到140℃后保持1min,继以6℃/min升温至250℃,维持0.5min;再10℃/min升至290℃后维持2min。结果 3种农药甲氰菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯均在25-500ug/L的范围内线性关系良好(R>0.999),检测限分别为0.004、0.005、0.010mg/kg;回收率为甲氰菊酯97.12-101.39%,氯氟氰菊酯98.64-102.28%,溴氰菊酯89.94-97.33%;采用该方法对猪肉、牛肉、鸡肉、白菜和苹果样品进行分析表明所购买的5种食品样品中3种农药残留量均符合国家标准;猪肉和鸡肉样品经“味乐未”中药汤料包处理后未检测到3种农药;加标鸡肉空白样品中拟除虫菊酯农药热稳定性良好,3种拟除虫菊酯含量变化相对标准偏差在1.497%-2.147%之间,加热水解实验结果表明三种拟除虫菊酯测定结果的相对标准偏差良好,稳定性高;活性炭吸附研究结果显示其对3种拟除虫菊酯类农药有较好的吸附作用,溶液中含量降低。结论 “味乐未”中药汤料包可以完全有效地降解猪肉、鸡肉中3种拟除虫菊酯农药残留;加标鸡肉空白样品加热和加热水解对3种拟除虫菊酯类农药没有影响,活性炭对3种农药有较好吸附作用可降低其残留量且难以逆转。

气相色谱法测定坚果中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留量

建立气相色谱法(gas chromatography,GC)检测坚果中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留的分析方法。样品通过丙酮:正己烷(3:7,V:V)提取,0.2 mL浓硫酸磺化净化,有机氯和拟除虫菊酯经DB-17MS色谱柱(30 m×0.32 mm,0.25μm)分离,气相色谱-电子捕获检测器(gas chromatography-electron capture detector,GCECD)定量检测。有机氯、拟除虫菊酯类农药在0.01~0.20μg/mL浓度范围内与对应的峰面积呈现良好的线性关系,决定系数(r2)均在0.996以上,方法检出限为0.1~0.4μg/kg;分别对不同基质(开心果、澳洲坚果、腰果、碧根果、核桃、巴旦木)样品进行低(10μg/kg)、中(40μg/kg)、高(100μg/kg)3个浓度加标提取率实验,提取率范围为81.6%~119.5%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSDs)为1.03%~5.36%。本方法分析简单、准确度高、重复性好,适用于坚果中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留的测定。

气相色谱-质谱联用检测烟草中拟除虫菊酯类农药残留量的不确定度评定

依据行业标准YC/T 405.3—2011,采用气相色谱-质谱联用对烟草中拟除虫菊酯类农药的残留量进行了不确定度评定,通过建立测量模型,识别和量化实验过程中的不确定度来源,接着对各不确定度分量进行合成和扩展,最终得出6种农药的实际检测结果。结果表明,影响不确定度的主要因素为标准溶液配制、标准曲线拟合,其次为测量重复性和样品制备,回收率对不确定度的影响相对较小;在95.45%置信区间时,取包含因子k=2,烟草中氟氯氰菊酯、氯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯的检测结果及扩展不确定度分别为(0.4810±0.0402)、(0.4660±0.0397)、(1.0359±0.1024)、(1.0147±0.1012)、(0.9400±0.0759)、(0.9490±0.0770)mg/kg;标准溶液配制对6种农药引入的不确定度分量贡献率为40%~60%,而样品制备和回收率对6种农药引入的不确定度分量贡献率普遍较低,为2%~9%。为了减小不确定度应该配制合适浓度的标准溶液,优化样品制备过程中的前处理步骤,提高人员的实验操作能力,定期对仪器及量具进行维护。

高效液相色谱法测定生活饮用水中的五种拟除虫菊酯类农药残留

建立了高效液相色谱(HPLC)同时测定生活饮用水中5种拟除虫菊酯类农药的方法。取5.0 mL水样,加入2.0 mL乙腈,振荡2 min,再加入1.0 g NaCl,继续振荡2 min,静置分层。取上清液1.0 mL经0.22μm的有机相滤膜过滤后,采用高效液相色谱法进行测定。结果表明,5种拟除虫菊酯类农药在0.02~5.00μg/L水平上线性关系良好,r>0.9980,回收率为71.8%~103.0%,精密度为4.56%~8.32%,方法检出限为0.0005~0.0020 mg/L,定量限为0.002~0.007 mg/L。采用高效液相色谱测定5种拟除虫菊酯类农药残留能有效提高样品前处理的效率,且能达到检测标准的要求。

GC-MS/MS法快速测定党参等中药中3种拟除虫菊酯类农药残留的方法学研究

通过对比气相色谱法(GC)和气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)联用2种检测技术,建立党参、黄芪等5种中药中常见的联苯菊酯、甲氰菊酯和氯氟氰菊酯3种拟除虫菊酯类农药残留量的检测方法。结果表明:在与GC-MS/MS法同一样品浓度下,采用配置ECD检测器的GC法检测信号强度较弱,无法在较低浓度下进行农药残留量的定量分析;而通过GC-MS/MS法,以联苯菊酯、甲氰菊酯和氯氟氰菊酯含量测定为研究目标,通过MRM模式在线检测,优化GC-MS/MS检测条件,具有较好的信号强度,可采用外标法进行含量测定。线性范围在1.95~21.79 ng·g^(-1)之间,线性关系良好,最低检出限为0.25~0.50 ng·g^(-1),定量限为0.84~1.67 ng·g^(-1),决定系数R2为0.987 5~0.998 1, 5种中药的加标回收率为87.45%~92.82%,精密度为3.08%~4.78%,相对标准偏差为5.53%~6.41%。综上,GC-MS/MS方法具有灵敏度高、操作快捷、定性定量准确,可用于5种药食同源中药中3种拟除虫菊酯类农药残留的检测。

拟除虫菊酯类农药对斑马鱼幼鱼的神经毒性作用研究

目的 探究4种拟除虫菊酯类农药(溴氰菊酯、丙烯菊酯、高效氯氰菊酯、顺式氰戊菊酯)对斑马鱼的神经毒性作用。方法 对4种农药采用静态暴露方法,分析其在高、中、低3种剂量下对斑马鱼幼鱼的形态、神经行为的影响;同时以活性氧(reactive oxygen, ROS)、超氧化物歧化酶(superoxide dismutase, SOD)、乙酰胆碱酯酶(acetylcholinesterase, AchE)为指标,研究各农药在高中低剂量下对斑马鱼幼鱼神经化学的影响。结果 4种拟除虫菊酯类农药均对斑马鱼幼鱼造成了体长变短、脊柱弯曲等形态变化;除丙烯菊酯外,其他3种农药均使斑马鱼幼鱼出现显著的运动活性降低趋势(P<0.05);在神经化学方面,与空白组和对照组相比,4种农药均使斑马鱼幼鱼体内的AchE活性显著下降(P<0.05);但4种农药对ROS水平变化各有差异:溴氰菊酯与高效氯氰菊酯对斑马鱼幼鱼的ROS水平影响无显著性差异,而丙烯菊酯和顺式氰戊菊酯在高中剂量下均可导致斑马鱼幼鱼ROS水平显著增加。结论 拟除虫菊酯农药对斑马鱼幼鱼产生了显著的神经毒性作用,首次发现形态变化和AchE活性的变化与大鼠相关结果体现出较好的一致性,有望替代大鼠用于更加简便快捷的食品安全风险评估;其余指标与大鼠呈现不同程度的差异,可能与两者生物学特性的差别有关。本研究为斑马鱼在食品安全评价中的应用提供参考。

丝状真菌降解拟除虫菊酯类农药和3-苯氧基苯甲酸研究进展

拟除虫菊酯(pyrethroids,PYRs)类农药由于低毒、高效被广泛使用,其残留造成的环境和食品安全问题日益严重,3-苯氧基苯甲酸(3-phenoxybenzoic acid,3-PBA)是PYRs的主要中间降解产物之一,比母体农药更稳定,毒性更强,其残留进一步加重了环境和农产品污染。近年来,丝状真菌对PYRs和3-PBA降解的相关研究陆续被报道,其主要集中在降解菌株筛选、降解特性、降解途径及降解酶定位等方面,对于降解过程中涉及的关键酶及其编码基因少见报道。随着测序技术的发展,分子生物学技术为挖掘丝状真菌降解酶及编码基因提供了新途径。本文简述了PYRs和3-PBA的基本性质、残留现状及危害,综述了降解PYRs和3-PBA的丝状真菌、降解途径及降解酶,并对降解酶及其编码基因筛选和验证方法进行了展望,以期为揭示丝状真菌对PYRs及3-PBA的降解途径和降解机制提供理论依据,为消减环境及农产品中残留农药提供参考。

加压流体萃取-气相色谱-质谱法测定土壤和沉积物中32种有机磷类及8种拟除虫菊酯类农药残留

建立了加压流体萃取-气相色谱-质谱法测定土壤和沉积物中32种有机磷农药和8种拟除虫菊酯类农药的方法。选用正己烷/丙酮(体积比1∶1)混合溶液作为萃取溶剂,采用加压流体萃取仪对土壤和沉积物样品进行萃取,经石墨化炭黑固相萃取小柱净化后,内标法定量。实验结果表明,32种有机磷农药和8种拟除虫菊酯类农药在质量浓度10.0~100.0 mg·L^(-1)范围内线性关系良好,校准曲线中目标化合物相对响应因子的相对标准偏差均<20%,检出限为0.1~0.3 mg·kg^(-1),以空白样品为基体进行低、中、高三个浓度的加标回收试验,平均回收率分别为60.0%~100%、70.0%~90.0%、70.0%~104%,实验室内相对标准偏差(RSD)分别为:0.00%~13.0%、1.25%~15.3%、1.14%~19.1%。该方法具有操作简便、灵敏度高、精密度及准确性好等特点,可满足土壤和沉积物中32种有机磷农药和8种拟除虫菊酯类农药的分析要求。

一种新型拟除虫菊酯类农药半抗原的设计合成及其效果评价

基于菊酯类农药特殊结构及现有合成菊酯半抗原的种种问题,设计一种新型合成拟除虫菊酯半抗原方法。该方法以菊酯类原药为原料,经臭氧氧化、卤代反应、维悌希反应、水解4步化学反应合成半抗原。采用该方法合成了氯氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯半抗原,这些半抗原分别与牛血清蛋白和卵清蛋白偶联,获得免疫抗原和包被抗原。用这4种免疫抗原分别免疫BALB/C小鼠,制备多克隆抗血清。采用免疫分析方法对这4种多克隆抗血清的性能进行测试,该抗血清的效价都较高,达到15000倍以上;用1 mg/L拟除虫菊酯原药进行竞争试验,除溴氰菊酯外其余抑制率均可达到50%以上。说明设计的半抗原结构和合成方法可行,为后续进一步研究提供参考。

干木耳中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留气相色谱测定方法研究

建立干木耳中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留气相色谱测定方法,为广大质检机构开展干木耳中农药残留检测提供参考。样品中有机氯及拟除虫菊酯类农药经乙腈提取,提取液经水浴蒸发浓缩,正己烷定容,气相色谱-电子捕获法测定,并通过验证试验对方法的可行性、科学性及准确性等进行评价。结果表明:该方法条件下,各农药线性关系良好,相关系数均大于0.99;方法定量限为0.002~0.02 mg·kg^(-1);测定结果的RSD值(n=6)为1.77%~11.17%;0.02 mg·kg^(-1)和0.05 mg·kg^(-1)添加水平的回收率为74.0%~110.5%,0.25 mg·kg^(-1)添加水平的回收率为79.0%~102.3%;17种农药中,有14种农药的ME值小于0.85,存在基质负效应,需要考虑基质效应的影响。综上,该分析测试方法灵敏度高、精密度和准确性好,且成本低廉、操作简单、适用范围广,便于广大质检机构参考应用。

基于概率法评估贵州蔬菜中拟除虫菊酯类农药残留累积膳食暴露风险

基于贵州1 680份蔬菜样品中联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯和氰戊菊酯8种农药检测结果,通过建立贵州省蔬菜中拟除虫菊酯类农药累积暴露量数据库和不同人群每天单位体重的膳食摄入数据库,采用毒性效能因子法、@risk模拟计算不同人群累积暴露风险。结果显示,2~5岁儿童拟除虫菊酯类农药累积暴露风险最高,其中2~3岁和4~5岁男童P99累积暴露量分别为1.100、0.892μg/kg bw/d (未检出值使用1/2 LOD代替),占溴氰菊酯急性参考剂量的2.2%和1.8%,占溴氰菊酯ADI值的11.0%和8.9%。P99中2~3岁和4~5岁女童拟除虫菊酯类农药累积暴露量1.247、0.865μg/kg bw/d (未检出值使用1/2 LOD代替),占溴氰菊酯急性参考剂量的2.5%和1.7%,占溴氰菊酯AID值的12.5%和8.6%。

拟除虫菊酯类农药急性中毒的防治

拟除虫菊酯类农药急性中毒的防治鲁锡荣（中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所１０００５０）拟除虫菊酯类杀虫剂是模拟天然植物除虫菊的有效杀虫成分除虫菊素，经人工合成的一类农药。自１９４９年合成第１个拟除虫菊酯化合物丙烯菊酯以来，已合成了近万种拟除虫菊...

茶叶中多种拟除虫菊酯类农药残留量的气相色谱-质谱测定

采用微量化学法和固相萃取技术 ,用丙酮 正己烷 ( 1 + 1 ,V/V)萃取 ,活性炭和中性氧化铝小柱净化 ,用GC MS可同时测定茶叶中 6种拟除虫菊酯类农药的残留量。方法回收率在 84 6 %～ 1 1 5 .1 %之间 ,相对标准偏差为 3%～ 7% ,最低定量检出浓度在 0 0 1 0～ 0 .2 0mg kg之间。该法快速、灵敏、准确 。

拟除虫菊酯类农药残留降解菌的筛选及其生理特性研究

从活性污泥的富集培养物中分离得到可降解几种拟除虫菊酯农药的菌株qw5,初步鉴定qw5为地衣芽孢杆菌 (Bacilliuslicheniformis)。菌株qw5在通气、pH7～ 8、温度 3 0℃左右的环境条件下生长较好。培养 5天 ,菌株qw5对氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯的降解率分别为 5 3 .8%、41 .2 %和 61 .7%。经质谱分析 ,菌株qw5降解氰戊菊酯产生中间代谢产物 3 -苯氧基苯甲醛。qw5对小白鼠无致病力 ,对几种常用的抗生素敏感。盆钵和小区试验表明 ,菌株qw5对青菜中残留的拟除虫菊酯有明显去除效果。

拟除虫菊酯类农药隐忧凸显

拟除虫菊酯类农药是20世纪70年代由国外公司开发的一类仿生杀虫剂。它的开发被称为是杀虫剂农药一个新的突破。据有关专家推测，手性农药将成为21世纪新农药开发的热点。其中手性农药杀虫剂主要集中在拟除虫菊酯类杀虫剂，拟除虫菊酯类农药作为新型高效仿生的杀虫剂。具有高效、安全、杀虫谱广、低残留、对环境友好等特点，可广泛用于果树、茶叶、棉花、蔬菜等，已被国家列入替代高毒农药的理想品种。

分散液-液微萃取-气相色谱法快速检测番茄中3种拟除虫菊酯类农药

建立了快速(quick)、简单(easy)、便宜(cheap)、有效(effective)、可靠(rugged)和安全(safe)(QuEChERS)的分散液-液微萃取(DLLME)-气相色谱快速测定番茄中拟除虫菊酯类农药残留的方法。样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)净化,采用DLLME富集,用气相色谱法分析。考察了联苯菊酯、甲氰菊酯和氟氰菊酯在番茄中的残留测定,同时考察了萃取剂种类与体积、分散剂体积以及萃取时间等因素对萃取效率的影响,以40μL氯仿为萃取剂,1 000μL乙腈为分散剂,萃取时间为60 s。结果表明:3种拟除虫菊酯类农药在番茄中的检出限分别为0.5、0.5、0.3μg/kg。在1、10和50μg/kg添加水平下,联苯菊酯、甲氰菊酯和氟氰菊酯在番茄中的平均回收率分别为89%～109%、92.5%～105%和90%～108%,相对标准偏差分别为2.5%～7.6%、2.8%～5.7%、3.8%～9.1%。该方法简便、快速、安全、价格低廉,重现性好,可用于番茄中拟除虫菊酯类农药的快速检测。

拟除虫菊酯类农药残留分析研究进展

本文综合叙述了近几十年国内外有关拟除虫菊酯类农药残留的分析方法,包括样品前处理和检测技术。

气相色谱双塔双柱同时测定蔬菜中多种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留量

建立了蔬菜及其制品中16种有机氯农药和8种拟除虫菊酯类农药残留量的气相色谱分析方法。样品用V（丙酮）∶V（正己烷）=1∶1提取，加入20 g/LNa2SO4溶液用正己烷进行液液分配，提取液用硅镁吸附剂层析柱净化，采用DB-1701与DB-5毛细管柱分离，双塔同时进样双GC-uECD同时检测，双柱定性定量，在两个水平添加时的回收率（n=6）分别为79.8-118.7%和85.6%-118.8%，相对标准偏差分别为2.1%-9.2%和1.8%-8.6%，该方法的检出限为有机氯农药0.001 mg/kg，联苯菊酯、甲氰菊酯和三氟氯氰菊酯为0.002mg/kg，其余5种拟除虫菊酯类农药0.005 mg/kg。