雌甾-卟啉仿酶模型化合物的合成、构型与反应性

１７β－雌二醇与氯乙酰氯反应所得产物２与卟啉１反应，合成了雌甾－双卟二聚体３及雌甾单卟啉４，引入金属后得到雌甾－卟啉钴仿酶模型化合物３ａ及４ａ。它们的结构与构型经ＵＶ－Ｖｉｓ，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析确证，并考查了３ａ对氢醌氧化反应的催化性能。

3-环戊氧基雌甾-1,3,5(10),16-四烯并[17,16-b]喹啉及其衍生物的合成

以雌酚酮 1为原料 ,与溴代环戊烷作用经Williamson反应合成雌酚醚 2 ,再与邻氨基苯甲醛发生Friedl nder缩合反应 ,合成 3 环戊氧基雌甾 1,3,5 (10 ) ,16 四烯并 [17,16 b]喹啉 (3)及其它的衍生物 4 ,其结构经IR ,UV ,1HNMR 。

雌甾的双羟甲基化和双咪唑甲基化反应

雌笛A环的羟甲基化和咪唑甲基化是两类重要反应,能增大雌甾的亲水性能,改变雌甾的化学性质和生理活性。在进行甾体仿酶模型的设计合成时。

新化合物 A-失碳-17β-羟基-17α-乙炔基-Δ^(3(5),9(10))-雌甾二烯-2-酮的合成

报道新化合物Ａ失碳１７β羟基１７α乙炔基Δ３（５），９（１０）雌甾二烯２酮２的合成。文中探讨了用炔钾粗品对Ａ失碳Δ３（５），９（１０）雌甾二烯２，１７二酮１和Ａ失碳６β，１９环氧Δ３雄甾２，１７二酮３的选择性炔化，分别得标题化合物２（４４％）及Ａ失碳１７β羟基１７α乙炔基６β，１９环氧Δ３雄甾２酮４（６５％），４经还原性破开环氧、去羟甲基和去醋酰氧基合成了标题化合物２。四步总收率为３４％。

7取代雌甾化合物的关键中间体17β-乙酰氧基-雌甾-4,6-双烯-3-酮的制备

以１９－去甲睾丸素为原料，经两步得到１７β－乙酰氧基－雌甾－４，６－双烯－３－酮，两步收率达５７％。

17β-羟基-3-甲氧基雌甾-1,3,5(10),8-四烯-11-酮的14位差向异构体转化条件初探

目的 探讨 17β -羟基 - 3-甲氧基雌甾 - 1,3,5 (10 ) ,8-四烯 - 11-酮的 14位差向异构体转化条件。方法 在不同酸性、碱性条件及不同温度下观察对 17β -羟基 - 3-甲氧基雌甾 - 1,3,5 (10 ) -四烯 - 11-酮的互变影响。结果 反应液酸碱性和反应温度与 17β -羟基 - 3-甲氧基雌甾 - 1,3,5 (10 ) ,8-四烯 - 11-酮互变有关。结论 在合成 17β羟基 - 3-甲氧基雌甾 - 1,3,5 (10 ) ,8-四烯 - 11-酮中 ,应选择适当的反应条件 。

雌甾的选择羟化和醚化

本文综述最近三十年在雌甾选择羟化和醚化方面的进展。

雌甾化合物反应活性的量子化学研究

从理论上论证了雌甾化合物的反应活性确系A环,A环中的2号位碳原子和4号位碳原子是活性位置,此处易发生亲电取代反应,生成2位和4位的混合物,可得到2位的单一产物,但无4位单一产物,更无1位产物.

雌甾-金属卟啉的合成及其催化性质的研究

合成了雌酚酮—卟啉及其钴络合物,研究了其催化氧化异丙苯的动力学,用Lineweave-Burk法求得动力学参数V_(max)=5.506×10^(-3),K_m=6.081×10^(-2)和K_2=25.37。

l─18─甲基─3，17─二亚乙二氧基─雌甾─5─烯─11─酮的合成

以ｌ－１８－甲基炔诺酮的光学活性中间体氢化物（１）为原料，经６步反应制得了ｌ－１８－甲基－３，１７－二亚乙二氧基－雌甾－５－烯－１１－酮（７），其中着重摸索了硼氢化反应，锂氨还原及将（４′）的１１α，１７β－二羟基物用Ｊｏｎｅｓ试剂进行选择性氧化１７β－羟基的反应条件。

17-次乙二氧基-3-甲氧基-雌甾-2,5(10)-二烯-11β-醇用硅胶支持的草酸试剂选择性水解

以3-甲氧基一雌甾-1,3,5(10)-三烯衍生物,经Birch还原所得的3-甲氧基-雌甾-2,5(10)-二烯,是合成各种19-去甲甾体药物的重要前体,在甾体有机合成中有重要意义。在强酸条件下,水解3-甲基烯醇醚,将发生5(10)-双键移位,得到相应的共轭4-烯-3-酮化合物,同时。

硅胶催化的雌甾选择溴化反应

将雌二醇、雌酚酮、块雌醇或2,4-二溴雌二醇载附于硅胶上,勿需溶剂,在室温下与溴可选择地进行溴化反应,生成相应的二溴或三溴衍生物。这种方法具有简便、快速、选择性好、产率高的特点,特别适宜于炔雌醇等敏感易变的天然产物的溴化反应。

雌甾衍生物的质谱研究

报道了正6个含羟甲基、甲酰基及咪唑甲基的雌甾化合物的质谱,讨论了主要碎片离子的生成途径及有关的裂解规律.

雌甾-β-溴乙基醚的合成方法研究

目的：合成雌甾－β－溴乙基醚，并代化反应条件。方法：采用相转移催化和非相转移催化两种反应条件。结果：成功地在两种反应条件下合成了雌－β－溴乙基醚．结论：TBAB催化下，50％氢氧化钠溶液作碱，甲苯中80℃反应为较佳反应条件。

3,3-乙撑二氧-5α,10α-环氧-Δ~(9(11))-雌甾二烯-17α-(1-丙炔基)-17β-醇的合成与表征

用过氧化氢 /α,α,α 三氟苯乙酮催化 3 ,3 乙撑二氧 Δ5(10 ) ,9(11) 雌甾二烯 1 7α ( 1 丙炔基 ) 1 7β 醇环氧化合成相应的 3 ,3 乙撑二氧 5α ,1 0α 环氧 Δ9(11) 雌甾烯 1 7α ( 1 丙炔基 ) 1 7β 醇 ,原料转化率高 ;5α,1 0α 环氧化合物和 5β,1 0 β 环氧化合物的摩尔比达到 1 0∶1 ;经柱层析分离、提纯 ;得到了相应纯的 5α ,1 0α 环氧化合物和 5β,1 0 β 环氧化合物 .测定了它们的熔点、比旋光度 ;并用IR谱、1H NMR谱和13 C NMR谱对其结构进行了鉴定 .

18-甲基-△^(9(11))-雌甾酚酮-3-甲醚的脱甲基和双键转位

18-甲基-△^(9(11))-雌甾酚酮-3-甲醚(3)用盐酸吡啶处理时,除在C_3-位发生脱甲基外,C_9(11)-双键同时也转移至C_(8(9))-位置,生成了18-甲基-△^(8(9))-雌甾酚酮(4)。产物结构经波谱和化学方法证明。