单核零价过渡金属配合物的研究——Ⅰ.含有π-键合配体与双齿膦配体(dppm、dppe)的混合配体零价钯配合物的合成与表征

本文利用逐级配体取代反应,合成了一系列六个含有 dppm、dppe 的混合配体零价钯配合物,[(L_2)pd(L_2′)](L_2′分别为双苄叉酮(PhCH=CHCOCH=CHPh,dba),2,3,5,6,-四氟-1,4-对苯醌(PQ)和2,3-二氯-1,4-对萘醌(PnQ);L_2分别为 dppm(dppm=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2),dppe(dppe=Ph_2PCH_2 CH_2PPh_2)]。通过元素分析、红外光谱,电子光谱以及′H-NMR 和^(31)P-NMR 谱对这些配合物进行了表征。结果表明 dppm 和 dppe在这些配合物中都起双齿配体的作用,二者的配位行为相同。配体 dba,PQ 和 PnQ分别利用其-C=C-双键与 Pd 原子进行配位。

二氟硼姜黄素烯丙基醚的合成及Pd(0)荧光探针性质研究

钯(Pd)是一种性质非常特殊的稀有过渡金属,在化学以及材料科学中具有重要地位.钯催化反应的产物中常有一定浓度的残余钯污染,需要进一步纯化和检测.因此发展用于检测Pd的技术手段很有必要.零价钯可以通过对烯丙基氧化插入而切断烯丙基醚类化合物的C—O键.基于这个反应,设计合成了荧光分子二氟硼姜黄素烯丙基醚化合物,并测试了其紫外光谱和荧光光谱,研究了其对钯化合物的选择性识别作用.结果表明,该荧光分子对二价钯并无响应,只有零价钯Pd2(dba)3使该分子荧光发生猝灭.该荧光分子对于零价钯表现出很好的选择性和响应性,可作为基于脱烯丙基化反应检测零价Pd的荧光探针,为"turn-off"型荧光探针.

改性凹凸棒石黏土负载纳米铁/钯双金属对4,4′-二溴联苯醚的去除研究

通过分步还原法制备了改性凹凸棒石黏土负载纳米零价铁/钯双金属复合材料(OA-Fe/Pd),并通过X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和傅里叶变换红外吸收光谱(FTIR)对其进行表征.以改性凹凸棒石黏土(OA)和改性凹凸棒石黏土负载纳米零价铁材料(OA-Fe)为对照,探讨了OA-Fe/Pd对溶液中4,4′-二溴联苯醚(BDE15)的去除性能,并考察了Pd负载量、材料投加量、BDE15初始浓度、溶剂条件和溶液初始pH对去除BDE15的影响.XRD和TEM表征结果表明纳米零价Fe/Pd双金属颗粒较均匀地分散在OA表面,双金属颗粒粒径小于100 nm.去除动力学实验结果表明OA-Fe/Pd对溶液中BDE15的去除性能显著高于OA和OA-Fe.OA-Fe/Pd对BDE15的去除速率随着Pd负载量和材料投加量的增大而增大,而随着BDE15初始浓度、溶剂中四氢呋喃的比例、溶液初始pH的增大而减小.OA-Fe/Pd对BDE15的去除动力学过程符合准一级动力学方程.OA-Fe/Pd对BDE15的去除机制主要为还原脱溴降解.在适宜的条件下,BDE15可被OA-Fe/Pd完全还原脱溴为联苯醚(DE).