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零维界面的空间位阻效应调控
1
作者 夏幼南 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期1-3,I0002,共4页
The regulation mechanism of a zero-dimensional interface towards a catalytic reaction in the setting of a single-atom catalyst has been elusive to researchers.In a recent article published in Journal of the American C... The regulation mechanism of a zero-dimensional interface towards a catalytic reaction in the setting of a single-atom catalyst has been elusive to researchers.In a recent article published in Journal of the American Chemical Society,Zeng and Zhou et al.differentiated the electronic and steric effects on the oxygen evolution reaction at two distinct zero-dimensional interfaces. 展开更多
关键词 空间效应 CATALYST STERIC
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TiO_2纳米晶电极上半菁衍生物分子设计中空间位阻效应的研究 被引量:8
2
作者 姚巧红 单璐 +2 位作者 李富友 尹东东 黄春辉 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第5期647-652,共6页
设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料 (E) N ( 4 磺酸根丙基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS) ,(E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS4... 设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料 (E) N ( 4 磺酸根丙基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS) ,(E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS4)和 (E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]喹啉盐 (EQS4) ,研究了它们的光物理性质 ,并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池中 .研究发现 :对于吡啶类半菁染料而言 ,无论是以三个亚甲基或是以四个亚甲基来连接吸附基团RSO-3 和发色团时 ,单个的EPS和EPS4分子的光电响应行为一致 .但是由于以三个亚甲基来连接时 ,与EPS4相比 ,染料EPS的空间位阻相对较小 ,有利于其在多孔膜上的吸附 ,最终结果是染料EPS对TiO2 纳米晶电极的敏化作用好于EPS4.以喹啉环为受电子基团的染料EQS4与同样含有四个亚甲基的以吡啶环为受电子基团的EPS4相比 ,单个EQS4分子的光电响应行为虽然好于EPS4分子 ,但由于EQS4分子间的空间位阻较大 ,影响了它在多孔电极上的吸附 。 展开更多
关键词 TI02 纳米晶电极 半菁衍生物 分子设计 空间效应 半菁染料 二氧化钛
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分子发光法研究空间位阻效应对包络物形成的影响 被引量:3
3
作者 慕俊泽 黄高凌 张勇 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期188-191,共4页
利用分子发光法研究了正丁醇(nbutanol,nBu)和苯酚(phenol,ph)存在下空间位阻效应对β环糊精(Cyclodextrin,βCD)和溴代萘(Bromonaphthalene,BrN)包络物形成的影响。在各自最佳实验条件下,2BrN/βCD/nBu/ph体系的室温磷光(RTP)强度不及1... 利用分子发光法研究了正丁醇(nbutanol,nBu)和苯酚(phenol,ph)存在下空间位阻效应对β环糊精(Cyclodextrin,βCD)和溴代萘(Bromonaphthalene,BrN)包络物形成的影响。在各自最佳实验条件下,2BrN/βCD/nBu/ph体系的室温磷光(RTP)强度不及1BrN/βCD/nBu/ph体系的三分之一;而其荧光发射光谱较1BrN/βCD/nBu/ph发射光谱红移5~10nm,表明BrN中溴的空间位置对包络物的形成有显著的影响。两四元体系包络常数(Kf)的测定结果也进一步说明这一点。据此,讨论了上述包络物的形成机理。 展开更多
关键词 Β-CD 影响 应对 测定结果 分子 Β-环糊精 空间效应 发光 四元体系 常数
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多种微生物共存下的空间位阻效应——固态法白酒风味丰富性及其与液态法白酒风味差异的原因分析 被引量:11
4
作者 王旭亮 陈耀 +3 位作者 李红 王德良 王异静 张五九 《酿酒科技》 2016年第1期1-9,共9页
解析固态法白酒风味丰富性产生的原因对固态法白酒、液态法白酒的创新发展均具有重要意义。在查阅国内外大量文献资料的基础上,首先对固态法白酒风味丰富性、固态法白酒与液态法白酒风味差异性以及风味丰富性对中国白酒重要性进行了总结... 解析固态法白酒风味丰富性产生的原因对固态法白酒、液态法白酒的创新发展均具有重要意义。在查阅国内外大量文献资料的基础上,首先对固态法白酒风味丰富性、固态法白酒与液态法白酒风味差异性以及风味丰富性对中国白酒重要性进行了总结;其次对白酒发酵过程微生物的多样性进行了综述;再次从传统固态法白酒的特征方面,论述了固态法白酒发酵过程中存在的空间位阻效应,并分析了其对白酒微生物多样性、发酵体系复杂性及白酒风味丰富性的作用;最后在此基础上提出了多种微生物共存下的空间位阻效应理论,以为固态发酵法白酒风味丰富性及其与液态发酵法白酒风味差异性的原因提供理论支持。 展开更多
关键词 发酵工程 白酒 风味丰富性 空间效应 固态法白酒 液态法白酒 微生物多样性
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对称电极组空间位阻效应交流电渗流研究 被引量:1
5
作者 晁侃 陈波 吴健康 《微纳电子技术》 CAS 北大核心 2011年第3期183-188,共6页
建立了一种对称电极组交流电渗流微泵结构,通过改变相邻电极间的AC信号相位,可以方便地实现对微通道流向的控制。根据双电层离子数的空间位阻效应修正,数值求解了双电层Poisson-Boltzmann方程和液体流动Navier-Stokes方程,得到了对称电... 建立了一种对称电极组交流电渗流微泵结构,通过改变相邻电极间的AC信号相位,可以方便地实现对微通道流向的控制。根据双电层离子数的空间位阻效应修正,数值求解了双电层Poisson-Boltzmann方程和液体流动Navier-Stokes方程,得到了对称电极组交流电渗微泵的流动特性。分析了微泵流速与交流电压幅值、频率等参数的关系特性,并与双电层Debye-Hückel线性解进行比较。结果表明,空间位阻效应修正在低电压时与Debye-Hückel线性解一致,但是在高电压时会产生高频反向流。 展开更多
关键词 对称电极组 交流电渗流 双电层 空间效应 反向流
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电位效应与空间位阻效应对飞机燃油抗氧剂膦化物的氧化反应的影响 被引量:1
6
作者 高莉 《应用化工》 CAS CSCD 2009年第9期1304-1306,共3页
膦化物为高性能飞机燃油潜在的抗氧剂,研究表明,膦化物取代基的电位效应与空间位阻效应对其氧化反应有一定的影响,而且在不同类型的反应中,两种效应的影响作用不同,强的吸电子电位效应及大的空间位阻效应均不利于膦化物的氧化反应。
关键词 飞机燃油 抗氧剂 膦化物氧化 效应 空间效应
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溶剂供电子效应常数确定和位阻效应——红外光谱溶剂效应机理研究(Ⅲ) 被引量:2
7
作者 李润卿 张捷 +2 位作者 李玉荷 相强芳 陈惠明 《天津大学学报》 EI CAS CSCD 1993年第5期94-101,共8页
为20种有机溶剂制定了供电子效应常数,首次将空间位阻效应定量地应用于溶剂效应,并为这些溶剂确定了供电子位阻效应常数。用这些溶剂效应参数处理了乙醇、异丙醇、叔丁醇和4-甲荃-2、6-二叔丁荃苯酚的羟茎伸缩振动波数,以及氮仿的C-Cl... 为20种有机溶剂制定了供电子效应常数,首次将空间位阻效应定量地应用于溶剂效应,并为这些溶剂确定了供电子位阻效应常数。用这些溶剂效应参数处理了乙醇、异丙醇、叔丁醇和4-甲荃-2、6-二叔丁荃苯酚的羟茎伸缩振动波数,以及氮仿的C-Cl键伸缩振动波数的溶剂效应,均得到了极好的相关关系。 展开更多
关键词 溶剂效应 红外光谱 空间效应
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Mo_2(PH_3)_4Cl_4分子的空间效应的DFT计算
8
作者 袁帅 张继承 +1 位作者 梁亦龙 舒坤贤 《湘潭师范学院学报(自然科学版)》 2003年第3期52-56,共5页
通过密度泛函理论 (DFT)研究Mo2 (PH3 ) 4 Cl4分子 ,分别对其D2d、D2h、D2 三种旋转构像进行结构优化和能量解析。计算表明 ,在D2d、D2h、D2 三种旋转构像中 ,Mo—Mo键长分别为 2 .180 ,2 .192 ,2 .32 9 ,其SCF能量分别为 - 2 2 7.319... 通过密度泛函理论 (DFT)研究Mo2 (PH3 ) 4 Cl4分子 ,分别对其D2d、D2h、D2 三种旋转构像进行结构优化和能量解析。计算表明 ,在D2d、D2h、D2 三种旋转构像中 ,Mo—Mo键长分别为 2 .180 ,2 .192 ,2 .32 9 ,其SCF能量分别为 - 2 2 7.3193a .u ,- 2 2 7.2 0 91a .u ,- 2 2 7.0 4 14a .u。我们认为 ,金属原子d轨道的δ重叠程度是导致D2d和D2h构像比D2 构像稳定的原因 。 展开更多
关键词 密度泛函理论 DFT 结构优化 能量解析 δ重叠 空间 空间效应 M-M多重键
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Cu-Ala配合物顺反异构体的合成及反位效应的研究
9
作者 王传庆 《安徽电子信息职业技术学院学报》 2003年第6期39-40,共2页
以Cu^(2+)与Ala为例,只要成功地控制了N原子的反位效应,即可特定地合成顺式或反式的Cu(Ala)_2。
关键词 Cu-Ala配合物 顺反异构体 效应 空间
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空间位阻在有机化学反应中的应用 被引量:2
10
作者 张静平 《池州师专学报》 2001年第3期17-18,共2页
本文主要从四个角度讨论了空间位阻的影响,了解空间位阻在有机化学反应应用的广泛性。
关键词 空间 有机化学反应 空间效应 电子效应 影响因素 反应机制 表观
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溶剂效应对有机反应活性的影响 被引量:2
11
作者 许琳 孟双明 《通化师范学院学报》 2001年第2期44-47,共4页
本文从六个方面讨论了溶剂效应对有机反应活性的影响。
关键词 溶剂化 溶剂效应 有机反应活性 空间 平衡 反应速度
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空间位阻与氟效应协同增强镍系乙烯聚合 被引量:3
12
作者 王玉银 胡小强 +3 位作者 穆红亮 夏艳 迟悦 简忠保 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第6期741-747,共7页
烯烃聚合在工业上是最重要的化学反应之一.过渡金属催化剂是烯烃聚合反应发展的核心,其中水杨醛亚胺后过渡金属中性镍催化剂由于杂质耐受性强与无需助催化剂的双重优势备受青睐.为增强镍催化剂的催化性能,空间位阻效应或者氟效应策略已... 烯烃聚合在工业上是最重要的化学反应之一.过渡金属催化剂是烯烃聚合反应发展的核心,其中水杨醛亚胺后过渡金属中性镍催化剂由于杂质耐受性强与无需助催化剂的双重优势备受青睐.为增强镍催化剂的催化性能,空间位阻效应或者氟效应策略已有广泛报道;然而将两者结合形成协同策略仍鲜有研究.在本工作中,对位氢和空间位阻取代基(苯基、萘基和蒽基)与邻位氟取代基被同时引入至水杨醛亚胺中性镍催化剂中,利用空间位阻效应与氟效应来协同增强镍系乙烯聚合.系统研究空间位阻效应、氟效应、聚合反应温度、聚合时间对乙烯聚合反应的活性、分子量、支化度的影响.结果表明,邻位氟取代基显著提升活性、催化剂寿命与聚合物分子量,降低聚合物支化度;对位空间位阻取代基的体积根据催化活性或聚合物分子量的需求而定,但对聚合物支化度几乎无影响.本工作发展了一种新的调控水杨醛亚胺镍烯烃聚合催化剂手段. 展开更多
关键词 烯烃聚合 效应 空间 镍催化剂 水杨醛亚胺
原文传递
可逆SCSC转变中铜(Ⅱ)配合物的可视变色:结构对颜色的影响
13
作者 齐继 朱建安 +2 位作者 张延旭 杨嘉豪 张春婷 《大学化学》 CAS 2024年第3期43-57,共15页
设计了一个以单晶-单晶(SCSC)转变这种新的固相无机合成方法为核心的8学时综合化学实验。首先采用直接加成法分别合成了粉末形态与大单晶形态的绿色配合物(H_(3)O)[K(15C5)_(2)][CuCl_(4)](1),其在温度诱导下转变为红色配合物[K(15C5)_(... 设计了一个以单晶-单晶(SCSC)转变这种新的固相无机合成方法为核心的8学时综合化学实验。首先采用直接加成法分别合成了粉末形态与大单晶形态的绿色配合物(H_(3)O)[K(15C5)_(2)][CuCl_(4)](1),其在温度诱导下转变为红色配合物[K(15C5)_(2)][CuCl_(3)](2),这是由于在固相中[K(15C5)_(2)]^(+)的空间位阻效应限制了[CuCl_(3)]−的二聚。并且配合物2在盐酸蒸气诱导下经过SCSC转变恢复为配合物1。配合物1和2之间的SCSC转变也可以通过文字或图画颜色可逆变化的形式在滤纸上呈现,反应迅速,实验现象直观明显,有助于激发学习兴趣。进而,学生可以根据学过的本科无机化学中涉及的晶体场理论内容判断出两种配合物颜色的差异是因为铜(Ⅱ)的配位数不同而导致,有效地促进其将理论知识应用于实践中。通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、紫外-可见光谱和傅里叶红外变换光谱等对产品进行表征,结果表明,配合物1和2晶型不同而且单晶转化完全,该过程锻炼了学生对剑桥晶体结构数据库的使用,有助于提升学生的数据分析能力和规范安全操作大型仪器的科学素养。本实验学时安排紧凑,可进行模块化教学,试剂成本低廉,适合在化学及相关专业的本科实验教学中推广。 展开更多
关键词 单晶-单晶转变 铜(Ⅱ)配合物 空间效应 晶体场理论 综合化学实验
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混合配位络合物稳定常数的归纳和分析
14
作者 陈与德 《复旦学报(自然科学版)》 CAS 1984年第3期287-294,共8页
络合物稳定常数的测定是密切联系分析分离、无机生化和环境科学等工作的一个课题,已有大量文献报导这方面的工作,所得的数据已有专著详细记载.对于如此大量的实验资料,有必要总结出它的规律性,据以计算未知的络合物稳定常数.为此,我们... 络合物稳定常数的测定是密切联系分析分离、无机生化和环境科学等工作的一个课题,已有大量文献报导这方面的工作,所得的数据已有专著详细记载.对于如此大量的实验资料,有必要总结出它的规律性,据以计算未知的络合物稳定常数.为此,我们根据离子极化原理,于1977年提出了一个二元络合物稳定常数的计算式.以后,温元凯等也提出了类似的计算式.随后,我们又将我们的计算式推广使用,并且提出了萃取常数、水解常数、溶度积常数的计算式. 展开更多
关键词 混合配络合物 金属离子 稳定常数 二元络合物 静电效应 空间效应 效应(化学)
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表面活性剂在胶体制备过程中的作用 被引量:15
15
作者 许珂敬 杨新春 许煜汾 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第S2期560-563,共4页
通过测定胶体的Zeta电位和观察胶粘结构等方法,研究了沉淀过程中加入非离子表面活性剂或阴离子表面活剂对胶体溶液所起到的静电效应和空间位阻效应。结果表明,加入PEG(20000+200)或PAA1460可使胶体得到分散,防止胶粒的团聚,可制... 通过测定胶体的Zeta电位和观察胶粘结构等方法,研究了沉淀过程中加入非离子表面活性剂或阴离子表面活剂对胶体溶液所起到的静电效应和空间位阻效应。结果表明,加入PEG(20000+200)或PAA1460可使胶体得到分散,防止胶粒的团聚,可制得均匀分散的Zr(OH)4等胶体溶液。 展开更多
关键词 ZETA电 表面活性剂 静电效应和空间位阻效应 胶体溶液
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表面活性剂在胶体制备中的作用
16
作者 伦宁 《山东理工大学学报(自然科学版)》 CAS 1999年第2期62-65,共4页
本文通过测定胶体的Zeta电位和观察胶粒结构等方法,研究了沉淀过程中加入非离子表面活性剂或阴离子表面活剂对胶体溶液所起到的静电效应和空间位阻效应.结果表明,加入PMG(20000+200)或PAA1460可使胶体分散,防止胶粒的团聚,可制得均匀分... 本文通过测定胶体的Zeta电位和观察胶粒结构等方法,研究了沉淀过程中加入非离子表面活性剂或阴离子表面活剂对胶体溶液所起到的静电效应和空间位阻效应.结果表明,加入PMG(20000+200)或PAA1460可使胶体分散,防止胶粒的团聚,可制得均匀分散的Zr(OH)_4等胶体溶液. 展开更多
关键词 ZETA电 表面活性剂 静电效应和空间位阻效应 胶体溶液
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聚羧酸系减水剂在石膏颗粒表面的吸附特性及其吸附-分散机理 被引量:30
17
作者 彭家惠 瞿金东 +2 位作者 张建新 陈明凤 吴彻平 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第1期91-95,共5页
采用紫外吸收光谱分析、微电泳仪、光电子能谱分析技术研究聚羧酸系减水剂(Polycarboxylate-type super-plasticizer,PCS)在石膏表面的吸附特性、表面电化学性能及其对石膏浆体流动度经时性的影响。结果表明,石膏表面钙元素2p电子结合... 采用紫外吸收光谱分析、微电泳仪、光电子能谱分析技术研究聚羧酸系减水剂(Polycarboxylate-type super-plasticizer,PCS)在石膏表面的吸附特性、表面电化学性能及其对石膏浆体流动度经时性的影响。结果表明,石膏表面钙元素2p电子结合能发生了明显的化学位移,PCS在石膏颗粒表面为化学吸附,其吸附等温线基本符合Lang-muir等温方程,吸附热20.85 kJ/mol,吸附层厚度7.5 nm;聚羧酸为梳状吸附,吸附量较小,静电斥力效应较弱,其分散作用主要来自于吸附层空间位阻效应。空间位阻效应产生的分散性受石膏水化作用的影响较小,因而具有良好的分散稳定性。 展开更多
关键词 石膏 减水剂 吸附 Ζ电 空间效应 静电斥力效应
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改性Y分子筛的吸附脱硫性能 被引量:25
18
作者 杨玉辉 刘民 +1 位作者 宋春山 郭新闻 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期383-387,共5页
以离子交换法制备了不同金属阳离子(Cu2+、Ce3+)改性的NaY分子筛,采用X射线荧光光谱仪(XRF)、X射线衍射仪(XRD)等手段对其进行了表征,利用总硫仪和气相色谱-脉冲火焰光度检测器(GC-PFPD),考察了改性NaY分子筛的对含有噻吩、2-甲基噻吩... 以离子交换法制备了不同金属阳离子(Cu2+、Ce3+)改性的NaY分子筛,采用X射线荧光光谱仪(XRF)、X射线衍射仪(XRD)等手段对其进行了表征,利用总硫仪和气相色谱-脉冲火焰光度检测器(GC-PFPD),考察了改性NaY分子筛的对含有噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、四氢噻吩和苯并噻吩5种有机硫化物的模型化合物的吸附脱硫效果和吸附选择性。结果表明,Cu2+交换改性的NaY分子筛具有良好的吸附脱硫性能,改性的NaY分子筛对有机硫组分的吸附选择性随该有机硫组分上硫原子电子密度的增加而增大,有机硫组分的空间位阻效应不是其在Y分子筛上吸附的决定因素。 展开更多
关键词 离子交换 分子筛 电子密度 空间效应
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农药西维因及敌草隆在草木灰上的吸附行为研究 被引量:8
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作者 张琼 周岩梅 +2 位作者 孙素霞 刁晓华 王东升 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第3期529-534,共6页
测定分析了草木灰的孔隙结构、表面性质及化学组成,选择理化参数接近,空间构型不同的2种农药西维因和敌草隆作为吸附质,研究其在草木灰上吸附行为,结果表明两者在草木灰上吸附模式理截然不同,线性吸附方程及准一级动力学方程能够拟合平... 测定分析了草木灰的孔隙结构、表面性质及化学组成,选择理化参数接近,空间构型不同的2种农药西维因和敌草隆作为吸附质,研究其在草木灰上吸附行为,结果表明两者在草木灰上吸附模式理截然不同,线性吸附方程及准一级动力学方程能够拟合平面型分子西维因的吸附等温线及动力学曲线,Freundlich吸附等温式及二级动力学方程吸附对非平面型分子敌草隆的等温线及动力学曲线拟合程度最高,说明平面型分子的吸附可能以简单的线性分配为主,而非平面型分子可能以多过程非线性吸附为主;等温线及动力学拟合参数显示,草木灰对平面型分子西维因的吸附量远大于非平面型分子敌草隆,说明吸附质分子的空间位阻效应是影响吸附的重要因素. 展开更多
关键词 西维因 敌草隆 草木灰 分子空间构型 效应
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芳族硝基化合物的电还原反应性能及其机理研究 被引量:15
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作者 马淳安 葛小芳 +1 位作者 朱英红 王连邦 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期728-733,共6页
采用循环伏安、线性扫描以及恒电位电解等测试方法,对o,m,p-氯硝基苯,o,m,p-硝基甲苯、o,m-硝基苯甲酸等八种芳族硝基化合物在硫酸-乙醇水溶液中的电还原性能及其机理进行了研究。结果表明,芳族硝基化合物在苯环上的取代基位置不同以及... 采用循环伏安、线性扫描以及恒电位电解等测试方法,对o,m,p-氯硝基苯,o,m,p-硝基甲苯、o,m-硝基苯甲酸等八种芳族硝基化合物在硫酸-乙醇水溶液中的电还原性能及其机理进行了研究。结果表明,芳族硝基化合物在苯环上的取代基位置不同以及在相同位置上取代基的种类不同均可使各芳族硝基化合物的电还原性能发生较大差异;吸电子取代基在电还原过程中电位较正,推电子取代基的电还原电位较负;邻位取代基在反应过程中由于空间位阻效应,苯环上的硝基在电还原时电位往负方向移动。在电还原过程中,还原峰电流和表观活化能的大小均与取代基的电子效应和空间位阻相关,同时取代硝基氯苯得3个电子将还原生成氧化偶氮苯类化合物:邻、间硝基甲苯、硝基苯甲酸得4个电子将还原生成酚类化合物;对硝基甲苯得6个电子将还原生成胺类化合物,在此基础上,探讨了各芳族硝基化合物的电还原机理。 展开更多
关键词 取代芳族硝基化合物 电化学还原 电子效应 空间
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