非交联透明质酸分子质量降解的机制及影响因素

背景:不同分子质量的透明质酸其结构、理化性质(如流变性质)与生物活性有较大差异,当非交联透明质酸降解程度过大,由高分子质量透明质酸降解为低分子质量透明质酸时,产品的性质与生物功能也会随之改变,从而对产品使用造成影响。目的:综述非交联透明质酸分子质量降解机制以及分子质量降解对非交联透明质酸结构、流变性质、生物活性和应用的影响。方法:由第一作者检索PubMed、中国知网数据库和其他数据库中收录的与透明质酸分子质量相关的文献,根据纳入与排除标准筛选相关度高的优质文献后。检索时间为2017年1月至2022年12月,英文检索词为“hyaluronic acid,non-cross-linked hyaluronic acid,molecular weight,degradation,structure,rheological properties,biological activity”,中文检索词为“透明质酸,非交联透明质酸,分子量,降解,结构,流变性质,生物活性”,最终纳入47篇文献进入综述分析。结果与结论:①非交联透明质酸主要通过特异性酶解作用和非特异性自由基降解作用两种途径实现体内分子质量降解。②非交联透明质酸分子质量降解会改变其结构与流变性质,造成聚合物网络结构解开,黏性、黏弹性等流变性质降低,机械性能下降,从而影响产品的实际应用效果。③非交联透明质酸的生物活性具有分子质量依赖性,不同分子质量透明质酸的生物活性不同,甚至高分子质量透明质酸和低分子质量透明质酸与同一受体结合会表现出完全相反的生物效应。④非交联透明质酸分子质量降解会降低产品的安全性和有效性,影响产品的使用寿命与应用性能,最终影响临床应用效果。⑤非交联透明质酸作为可降解生物材料在伤口愈合、组织工程及美容医学等领域具有极高的应用潜力,深入研究与理解非交联透明质酸分子质量降解特性与生物活性之间的关联也是更好地开发伤口敷料、药物递送系统与组织工程支架等领域应用的前提。⑥但目前针对非交联透明质酸分子质量降解的相关研究较少,对于如何有效避免在临床应用时非交联透明质酸分子质量降解带来的潜在风险尚不明确。⑦因此,对于非交联透明质酸在应用过程中分子质量降解引发的一系列潜在风险,包括对于其结构、性质及生物活性的影响以及由此对机体造成的改变是今后需密切关注的方向之一。

乙烯基非交联电缆屏蔽料性能与分散剂含量关系研究

非交联绝缘材料具有优异的电气机械性能,同时生产能耗少、可回收利用,成为目前电缆绝缘料的研究热点,但与之匹配的非交联半导电屏蔽料的研究还鲜有报道。导电炭黑的分散性对屏蔽料的性能影响重大。文中选用线性低密度聚乙烯(LLDPE)为基体树脂,白油为分散剂,采用熔融共混法制备了非交联电缆屏蔽料。研究了白油含量对屏蔽料中炭黑分散、结晶性能、体积电阻率和机械性能的影响。结果表明添加白油会促进炭黑的分散,但白油含量过大会降低屏蔽料的结晶度,增加其体积电阻率并降低拉伸强度和断裂伸长率。当白油含量为2 wt%时,屏蔽料体积电阻率最小,力学性能最佳。该研究为非交联半导电屏蔽料在乙烯基非交联电缆的应用研究提供了参考。

非交联型黄原胶/魔芋胶水基冻胶压裂液的研制

基于黄原胶(XG)和魔芋胶(KG)在水溶液中形成嵌合结构体的原理,研制了非化学交联型XG/KG冻胶压裂液,给出了压裂液配方.XG/KG压裂液的表观粘度与XG、KG用量及其配比有关,用量为0.62%+0.22%～0.46%+0.42%时超过200 mPa·s,用量0.51%+0.36%时最高,为330 mPa·s.对于0.50%XG/0.35%KG压裂液,其表观粘度随温度升高而减小,50～80℃时在50 mPa·s上下;pH值在7.0～4.2时维持高表观粘度,pH值＜4.2时表观粘度下降,pH值=1.0时仍＞210 mPa·s;盐度(KCl浓度)增大时表观粘度增大,盐度为30 g/L时接近400 mPa·s;30℃和80℃下的滤失性能、常温下陶粒的沉降速率均符合常规压裂要求;加入0.1%过硫酸铵和0.2%盐酸后,100～130℃下8小时破胶液粘度为5.4～2.5 mPa·s.该体系压裂液可用于碱敏、天然裂缝发育储层的压裂.图3表5参4.

非交联缔合结构压裂液新型增黏辅剂优选与性能评价

研究了以疏水缔合聚合物GRF-1H为稠化剂的非交联缔合结构压裂液基液与疏水尾基碳原子个数分别为6、10、14的新型非离子表面活性剂(GS-1、GS-2、GS-3)复配后体系表观黏度的变化规律,优选出了适用于该压裂液的增黏辅剂GS-3;确定了该辅剂的最佳浓度及适用温度范围;评价了其对压裂液基液黏性及黏弹性的影响。实验结果表明,加入微量(0.03%率0.05%)GS-3即可大幅提升基液表观黏度,其最佳浓度为体系峰值表观黏度对应的浓度,适用温度范围为30率90℃;在测试浓度范围内,随GS-3浓度增加,体系表观黏度先增大后减小,变化趋势符合Biggs三阶段模型;温度从30℃增至120℃时,体系表观黏度先增大后减小,63℃下的增黏率最大(168%);GS-3还可大幅提升基液黏弹性,储能模量可提升1率10倍;使用GS-3作为增黏辅剂,可达到降低压裂液稠化剂用量的目的。

低渗透储层用非交联缔合结构型压裂液研究及应用

地处鄂尔多斯盆地长庆油田属于典型的低渗、超低渗储层,目前储层改造所使用的胍胶类压裂液破胶后残渣含量高,储层伤害率高,一定程度上影响了储层改造效果。本文结合长庆低渗透储层特征,采用有机聚合物作为稠化剂,配套形成了一种适合于长庆低渗透储层的非交联缔合结构压裂液,该体系稠化剂增粘能力强,耐温耐剪切效果好,破胶后残渣含量低100mg·L^(-1),岩心基质渗透率伤害小于10%,体系性能良好。该非交联缔合结构型压裂液在长庆油田重点区块现场试验16层段,试采日产油达20t·d^(-1)以上,改造效果明显,表现出良好的适用性。

非交联型粉末丁腈橡胶的研制

分析了影响非交联型粉末丁腈橡胶专用胶乳性能的几个重要因素。结果表明，在引发剂 (质量份，下同 )0.09～ 0.10、叔十二碳硫醇 0.60～ 0.75、聚合温度 7～ 8℃、转化率 65％～ 75％时可制备出合格的非交联型粉末丁腈橡胶专用胶乳。采用一价钠盐、二价镁盐和二价钙盐的复合凝聚剂和有机酸盐与硅油的复合隔离剂可制得性能较好的非交联型粉末丁腈橡胶。

非交联酸化自转向剂ADDA的合成及转向性能评价

利用丙烯酰胺(AM)、3-(N,N-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、十八烷基二甲基烯丙基氯化铵(DMAAC-18)和4-丙烯酰吗啉(ACMO),通过自由基水溶液聚合得到了一种初始黏度低,并随着酸岩反应自动增稠的酸化自转向剂ADDA。通过单因素实验得到ADDA的最佳合成条件为:单体配比n(AM)∶n(DMAPMA)∶n(DMAAC-18)∶n(ACMO)=90∶10∶1.8∶10,引发剂含量(以单体总质量为基准,下同)为0.5%,单体含量(以单体溶液总质量为基准,下同)为30%,反应温度55℃,反应时间6 h,pH=7。利用FTIR和1HNMR对产物结构进行确证。在90℃下,1.3%(以HCl溶液总质量为基准,下同)ADDA酸液黏度能从ADDA鲜酸的6 mPa·s增加到126 mPa·s,具有较好的转向性能。1.3%ADDA残酸在90℃、170 s^(–1)下剪切1 h后,其表观黏度为70m Pa·s,表明ADDA残酸具有较好的抗温性能。在90℃下,与不加入酸化外加剂的1.3%ADDA自转向酸相比,加入铁离子稳定剂、助排剂和高温缓蚀剂的酸化外加剂后,1.3%ADDA自转向酸残酸表观黏度提高了54 mPa·s,表明ADDA配伍性良好。

新型非交联压裂液的摩阻特性研究

对一种新型非交联压裂液的摩阻特性进行了研究。首先在实验室流动回路中测试了不同流量下非交联压裂液的摩阻,并与常规胍胶压裂液做了对比,结果表明非交联压裂液降的摩阻明显低于交联的胍胶压裂液,随排量增大非交联压裂液降阻率增加,加重后的非交联压裂液摩阻会更低。在油井中进行了一系列压裂液摩阻测试,非交联压裂液显示了十分优良的低摩阻性能,降阻率可达到72. 3%,与室内测试结果的规律性一致。一系列的实验及施工充分地证实了这种新型非交联压裂液独特的低摩阻性能,对于超深超高压井压裂施工具有重要意义。

非交联小分子透明质酸联合Filorga NCTF?BOOST135 HA在面部年轻化中的临床探讨

目的观察非交联小分子透明质酸联合Filorga NCTF■BOOST135 HA在面部年轻化中的临床应用.方法选自我科2017年1月至2018年1月门诊156例患者,其中36例男性,120例女性;随机分为治疗组82例(A组)和对照组74例(B组).治疗组年龄25岁~50岁,平均年龄34岁,对照组年龄26岁~48岁,平均年龄35岁.A组应用非交联小分子透明质酸联合Filorga NCTF■BOOST135 HA治疗,B组单独应用非交联小分子透明质酸治疗.通过两种方法,对面部皮肤状态进行分析,评价治疗效果.结果治疗后随访3~6个月,A组病例中满意73例,不满意9例,满意率为89.02%;B组病例中满意52例,不满意22例,满意率为70.27%.结论透明质酸联合Filorga NCTF■BOOST135 HA在面部年轻化中的治疗效果优于单独应用透明质酸,患者获得较高满意度.

非交联压裂液的摩阻测试及现场应用

在实验室自制流动回路中测试了一种非交联压裂液的摩阻,并与常规胍胶压裂液的摩阻进行了对比。在相同流量下,非交联压裂液降的摩阻明显低于常规胍胶压裂液。在现场对一系列压裂液进行了油管中的摩阻测试,非交联压裂液的摩阻低于胍胶压裂液摩阻,并且加重后的非交联压裂液同样具有良好的低摩阻性能,这与室内测试结果的规律性一致。采用非交联压裂液在塔里木油田进行了数口井次的施工,同样显示了其良好的低摩阻特性,不仅验证了试验测试结果的正确性,更能进一步推进非交联压裂液的现场应用,对于超深超高压井压裂施工具有重要意义。

非交联透明质酸联合氨甲环酸治疗外伤性色素沉着的美容效果

目的:探讨非交联透明质酸联合氨甲环酸对外伤性色素沉着患者的美容修复效果。方法:选取2019年3月-2020年3月笔者医院收治的外伤性色素沉着患者作为研究对象,共70例,按随机数字表法分为试验组(n=35)、对照组(n=35)。对照组给予离子喷雾导入、局部外用壳聚糖中药面膜进行治疗,试验组给予非交联透明质酸联合氨甲环酸进行治疗,两组均治疗6个月。比较两组治疗6个月后的美容修复效果,治疗前、治疗3、6个月后的皮肤色素程度、皮肤色素沉着面积及治疗期间不良反应发生率。结果:治疗6个月后,试验组美容修复总有效率高于对照组(94.29%vs 77.14%),差异有统计学意义(P<0.05)。与治疗前比较,治疗3、6个月后,两组皮肤色素程度评分均呈逐渐降低趋势,且试验组均低于对照组(P<0.05);两组皮肤色素沉着面积均呈逐渐缩小趋势,且试验组均小于对照组(P<0.05)。治疗期间,两组不良反应发生率比较差异无统计学意义(8.57%vs 20.00%,P>0.05)。结论:非交联透明质酸联合氨甲环酸可明显减轻外伤性色素沉着患者皮肤色素程度,缩小其皮肤色素沉着面积,进而有助于提高美容修复效果,且安全性好。

渗吸采油用非交联缔合型清洁压裂液体系

为进一步提高渗吸采油压裂液焖井后的采收率,研究了破胶液中不同残渣含量及稠化剂相对分子质量对渗吸采收率的影响,通过渗吸剂优选及其对非交联缔合型稠化剂(CFZ)增黏、耐温耐剪切、渗吸采收率性能的影响研究,构建优化了一套残渣低、相对分子质量低的渗吸采油非交联缔合型清洁压裂液体系。研究表明:破胶液中残渣含量及相对分子质量越低,对渗吸采收率影响越小。配方为0.3%稠化剂CFZ+0.2%渗吸剂SZX-1+0.06%破胶剂APS的渗吸采油非交联缔合型清洁压裂液体系,在90℃、170 s^(-1)下剪切90 min的黏度为77.43 mPa·s,破胶液在油湿岩心表面接触角为31.6°,油水界面张力为0.66 mN/m,残渣含量为17.2 mg/L,相对分子质量为1.15×104,渗吸采收率为14.8%。该体系可为进一步提高压裂后的渗吸采收率提供理论依据及技术支持。

非交联玻尿酸复合氨甲环酸局部注射治疗外伤后皮肤色素沉着临床疗效观察

目的探讨局部注射非交联玻尿酸复合氨甲环酸治疗外伤后皮肤色素沉着临床疗效及对患者内皮素1(ET-1)和白细胞介素1(IL-1)水平的影响。方法 64例外伤后皮肤色素沉着患者按照随机数字表法分为2组各32例。对照组予离子喷雾导入、局部外用壳聚糖中药治疗,观察组予非交联玻尿酸复合氨甲环酸局部注射治疗。治疗3个月后,比较两组治疗总有效率、疗效满意率及血浆ET-1、血清IL-1水平,观察不良反应情况。结果观察组疗效满意率高于对照组(P <0. 05),两组治疗总有效率比较差异无统计学意义(P> 0. 05)。治疗后观察组血浆ET-1和血清IL-1水平低于对照组(P <0. 05)。治疗过程中,两组均无明显不良反应,药物治疗安全性好。结论局部注射非交联玻尿酸复合氨甲环酸治疗外伤后皮肤色素沉着效果良好,疗效满意率高,而且能够降低机体ET-1、IL-1水平,不良反应轻微,临床上值得应用。

非交联植物胶XG-1压裂液技术

基于黄原胶XG在水溶液中形成棒状双螺旋结构聚合体,研制了非交联型植物胶XG-1压裂液,并给出了压裂液配方。研究结果表明,XG-1稠化剂用量为0.5%时,压裂液表观黏度超过70 m Pa·s,其表观黏度随着温度升高而降低,50~100℃时体系表观黏度大于40 m Pa·s,p H值在2~12时表观黏度均保持在60 m Pa·s左右,分别采用氯化钾、氯化钙盐水配制压裂液,20%氯化钾、20%氯化钙溶液配制的压裂液表观黏度均大于40 m Pa·s,体系具有良好的耐盐性能;压裂液黏度大于40 m Pa·s时,支撑剂沉降速度大于0.014 mm/s,破胶液黏度大于5 m Pa·s,表界面张力与瓜胶压裂液类似,增稠剂浓度为0.5%的压裂液破胶残渣含量为90 mg/L,远低于同浓度瓜胶压裂液残渣含量,现场应用效果良好。该压裂液可用于中低渗、天然裂缝不发育储层的压裂改造。

耐热型非交联聚乙烯在高矿化度盐水中的适用性研究

为了探究耐热型非交联聚乙烯(PE-RT)在80、85、90℃盐水中的适用性,开展了模拟工况下的浸泡实验,并通过万能拉伸试验机和红外光谱仪(FTIR)等对浸泡前后PE-RT的吸水率、拉伸强度、断裂伸长率及分子结构进行了表征。结果发现,浸泡后的PE-RT虽然会发生吸水增重现象,但最大吸水率约为0.65%,远小于ISO 23962-1标准规定范围;浸泡28 d后,PE-RT的拉伸强度变化率在-15%~-9%之间,断裂伸长率变化率在-30%~-24%之间,符合ISO 23962-1标准规定;当浸泡温度为90℃时,PE-RT发生氧化和断链现象,因此推荐该材料在85℃及以下的盐水介质中应用。

一种非交联压裂液用流动促进剂的合成及性能

针对目前非交联压裂液用于高温深井压裂时需要提高稠化剂用量而导致的基液黏度过大、液体可泵注性差的问题,研究合成了一种可用于降低非交联压裂液基液黏度的流动促进剂。性能测试结果表明,该流动促进剂可大大缩短压裂液的流动时间,当稠化剂含量为6 g/L时,加入12 mL/L的流动促进剂后,压裂液的基液黏度从115 mPa·s降至51 mPa·s,在同一条件下,压裂液的流动时间从352 s降至124 s,压裂液的流动性得到了较大改善。压裂液具有良好的耐温耐剪切性能,在170℃、170 s^(-1)条件下,经过90 min的剪切,表观黏度稳定在25 mPa·s以上;并对流动促进剂加入前后压裂液的黏弹性和触变性进行了测试,加入流动促进剂后,压裂液具有更好的黏弹性和触变性;在对应的储层温度条件下均可彻底破胶,且破胶液的表面张力和残渣含量较低。

复方非交联透明质酸不同给药模式对小鼠皮肤的作用和机制探讨

目的:观察复方非交联透明质酸通过滚针后涂抹、真皮内注射、联合真皮内注射和滚针后涂抹等不同给药方式对小鼠皮肤生理指标和组织病理的改变,探究非交联透明质酸不同给药模式对皮肤的作用和可能的作用机制。方法:C57BL/6小鼠随机分为3组,每组小鼠两侧皮肤接受不同处理,共6个处理组:CNCLHA真皮注射组(真皮内注射复方非交联透明质酸),CNCLHA真皮注射联合滚针涂抹组(注射联合滚针涂抹复方非交联透明质酸),CNCLHA滚针涂抹组(滚针涂抹复方非交联透明质酸),0.9%生理盐水滚针涂抹组(滚针涂抹0.9%生理盐水),0.9%生理盐水注射组(注射0.9%生理盐水),空白对照组(不做任何处理)。在给药前、第7、14天进行注射和滚针治疗,在给药前和第28天检测小鼠皮肤生理指标[角质层含水量、皮肤弹性、经皮水分丢失(Transepidermalwaterloss,TEWL)],第28天取小鼠皮肤进行组织病理,以及Westernblot和RT-PCR研究,观察Ⅰ型胶原和α-平滑肌肌动蛋白(α-SMA)在蛋白和基因水平的变化。结果:与基线(空白对照组)相比,第28天CNCLHA真皮注射联合滚针涂抹组和CNCLHA滚针涂抹组角质层含水量、弹性升高,TEWL降低,CNCLHA真皮注射组仅弹性升高,TEWL降低,差异有统计学意义(P<0.05)。组织病理及特染结果示滚针治疗组均有表皮增厚;CNCLHA真皮注射组、CNCLHA真皮注射联合滚针涂抹组、CNCLHA滚针涂抹组均有不同程度的真皮增厚,胶原纤维、弹力纤维增生;CNCLHA真皮注射组、CNCLHA真皮注射联合滚针涂抹组透明质酸增多,其中CNCLHA真皮注射联合滚针涂抹组在各方面改善均最明显。Westernblot示与空白对照组相比,第28天CNCLHA真皮注射组、CNCLHA真皮注射联合滚针涂抹组、CNCLHA滚针涂抹组、0.9%生理盐水滚针涂抹组、0.9%生理盐水注射组Ⅰ型胶原蛋白增多,CNCLHA真皮注射组、CNCLHA真皮注射联合滚针涂抹组、CNCLHA滚针涂抹组、0.9%生理盐水滚针涂抹组α-SMA增多,差异有统计学意义(P<0.05)。RT-PCR示CNCLHA真皮注射组、CNCLHA真皮注射联合滚针涂抹组、CNCLHA滚针涂抹组小鼠皮肤中α-SMA表达量较空白对照组上升,差异有统计学意义(P<0.05)。结论:滚针后涂抹复方非交联透明质酸能刺激表皮增生,增加角质层含水量,在促进皮肤屏障的修复方面有效,可以部分上调Ⅰ型胶原蛋白、α-SMA的合成;真皮注射复方非交联透明质酸可以通过刺激Ⅰ型胶原蛋白、α-SMA表达,促进真皮胶原纤维、弹力纤维和基质再生,增加皮肤弹性;联合真皮内注射和滚针后涂抹复方非交联透明质酸对于表皮和真皮均有作用,且效果更佳。

非交联绝缘50kV高压软电缆研制

介绍了非交联绝缘高压软电缆的设计、试验和生产过程关键工序的控制。

非交联125℃ PVC电缆料的开发

通过采用特殊的增塑剂,配合专门开发的超耐热稳定剂,将平均聚合度1 300、2 500的PVC树脂按质量比1∶1混合使用,开发出非交联125℃PVC电缆料。与交联PVC电缆料相比,该电缆料具有生产工艺简单、回收利用方便等优点。