非共轭聚合物点和Eu^(3+)的比率荧光传感器检测牛奶中的四环素

四环素(TC)因其广谱抗菌活性和低廉的价格被广泛应用于畜牧养殖业治疗及预防相关细菌感染,因其难以代谢而残留在动物源性食品中,影响人类健康,因此建立方便快捷的TC检测方法至关重要。本文以高支化聚乙烯亚胺(PEI)和抗坏血酸(AA)为原料,合成了一种水溶性良好且具有高稳定性蓝绿色荧光的非共轭聚合物点(NCPDs),其通过与Eu^(3+)和柠檬酸三钠的简单混合构建了检测TC含量的比率荧光探针。TC既可以通过内滤效应淬灭NCPDs在490 nm处的蓝绿色荧光,也可以通过Eu^(3+)的天线效应增敏Eu^(3+)在618 nm处的红色荧光。二者荧光强度的比值与TC的含量具有良好的线性关系。该方法具有快速的荧光响应,较宽的线性范围50.0 nmol/L~80.0μmol/L和较低的检出限11.8 nmol/L,并且该比率荧光传感器成功地测定了牛奶样品中的TC。

基于GFP发光机理构建非共轭胺与环烷基醇胶束荧光体系

基于模拟绿色荧光蛋白(GFP)发光机理构建了一种新型化学发光体系,在该体系中,环烷基醇形成胶束保护非共轭有机胺高效地发射荧光.实验结果表明,该体系的形成是物理过程,且胶束微环境对荧光性能有重要影响.构建的发光体系具有荧光强度高和温敏性强等特点,可以应用于细胞染色成像和温度传感等领域.该工作为制备高效非共轭发光系统提供了一种绿色、简便和低成本的新方法.

非共轭聚合物在有机太阳能电池中的自组装效应

为简化工艺流程并提高器件效率,利用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的自组装效应,制备了非富勒烯正置有机太阳能电池(organic solar cells,OSCs)的阴极界面层。相比传统的体异质结,通过顺序沉积法制备的准平面异质结活性层结构能更好地发挥PVP的自组装效应。通过接触角、原子力显微镜等表征PVP的自组装迁移方向及过程,并从器件的光强依赖关系分析了PVP影响器件效率的机理。结果表明:在基于准平面异质结构并以PM6:Y6为活性层的有机光伏器件中,引入PVP形成的自组装阴极界面层可使器件的光电转换效率高达11.32%,相比于参考器件其效率提高了25.5%。结果说明对于具有低沸点溶剂的有机太阳能电池,通过准平面异质结活性层结构和非共轭聚合物自组装电子传输层的结合,将获得简单且效率更高的制备工艺。

长碳链非共轭α,ω-双烯烃原位调控乙丙共聚物流动性研究

通过乙丙共聚物的原位交联,可以降低其分子链运动性,从而在丙烯多相共聚过程中,实现对合金相形貌的控制.但在Ziegler-Natta催化剂体系中,长碳链的非共轭α,ω-双烯烃在促进交联的同时,伴随着悬垂双键结构的形成,其对原位交联效果的影响尚不清楚.本文选用9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的MgCl2/TiCl4催化剂,1,9-癸二烯为交联剂,合成了系列乙丙共聚物,通过对链结构和流动性的分析发现,交联结构的形成明显滞后于悬垂双键,且乙丙共聚物流动性随1,9-癸二烯浓度增加呈现不规则的U型变化:当1,9-癸二烯浓度小于0.22 mol/L时,乙丙共聚物流动性增强;当浓度高于0.22 mol/L时,流动性受限.本研究对以非共轭α,ω-双烯烃控制丙烯多相共聚反应和新型聚丙烯反应器合金的合成有一定指导作用.

氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃对聚丙烯多相共聚物中乙丙橡胶相形态的可控研究

基于Ziegler-Natta催化剂进行丙烯多相共聚是制备聚丙烯多相共聚物的主要方法之一,由于线性乙丙橡胶(EPR)极易发生流动会影响聚合物的颗粒形态和橡胶相的相形态,因此,本文通过在聚合中引入氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃,使其参与乙丙无规共聚并使EPR发生同步交联,以解决上述问题.结果显示,氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃引入后EPR分子链之间形成交联结构,有效抑制了EPR液滴的流动和聚集,使聚合物具有良好的颗粒形态,EPR相以较小的相畴尺寸均匀地分散在PP基体中,而且硅氯基团遇水发生缩合反应可进一步提高支化/交联效率,进一步稳定聚合物的相形态,聚合物的力学性能得到较大的提升.

基于氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃和Ziegler-Natta催化剂合成长链支化聚丙烯

通过设计合成新型含二氯硅烷基团功能化α,ω-双烯烃,以二氯硅烷在水或醇引发下缩合形成不同聚合物链之间的连接,替代通过直接α,ω-双烯烃/丙烯共聚合形成长链支化结构,为基于ZieglerNatta催化剂合成长链支化聚丙烯提供新方法.结果表明,新型功能化α,ω-双烯烃不会造成催化剂活性降低,二氯硅烷基团在水蒸汽处理和甲醇处理条件下都可有效促进聚合物链间连接形成支化.所得到的长链支化聚丙烯样品在凝胶渗透色谱(GPC)测试中表现出Mark-Houwink曲线偏离线性,在熔体流变测试中出现零切黏度升高、剪切变稀指数降低以及应变硬化等典型特征.

非共轭齿面鼓形齿联轴器运动分析

建立了非共轭齿面鼓形齿联轴器的内外齿面方程，根据非共轭齿面的啮合条件进行了啮合状态的计算分析，得出了若干运动学分析的结论．

非共轭聚合物PPV衍生物中烷氧基团对发光性质的影响

研究了 3种非共轭PPV聚合物以及 3种共轭PPV衍生物的吸收谱和发光光谱的特性。非共轭PPV聚合物上的侧链烷氧基团有着很强的供电子能力 ,对调节非共轭聚合物能带带隙有重要的影响 ,且离主链较近的碳原子对能带结构也有一定的影响。但当侧链上的碳原子数量很大 ,从 7个小时一直变化到 1 0小时 ,共轭PPV衍生物的吸收光谱和发光光谱变化较少 。

共轭/非共轭嵌段聚苯撑乙烯(PPV)类共聚物的合成与性能

用活性中间体直接引发共轭 /非共轭单体聚合的新方法合成了 3种 PPV嵌段共聚物 ;用核磁共振谱和 FTIR光谱确定了共聚物的结构 .引入非共轭片段 PS缩短了 PPV共轭链的长度 ,改善了聚合物的溶解性和可加工性 .荧光光谱结果表明 ,嵌段聚合物可使发射峰蓝移 ,发光的量子效率明显提高 ,进而调节了发光颜色 .

非完全共轭导电聚合物的研究

研制了一种聚合物（ＰＡＦ），在其分子结构中具有苯环、呋喃环等富含双键的基团，虽然大分子链未形成完全的共轭，但通过掺杂Ｉ２，其电导率可提高１０个数量级，从而具有一定的导电性。

共轭链段与非共轭链段交替的共聚物合成

设计并合成了一种分子主链由共轭链段 - - - 1,4-二苯乙烯基苯 (DSB)与非共轭链段 - - -三缩二乙二醇(TEO)组成的交替型共聚物 (TEO- DSB) ,用多种手段对聚合物的结构进行了表征 .TEO- DSB可溶于氯仿、二氯甲烷等有机溶剂中 ,可以采用旋涂的方法制备成均匀、透明的高质量的薄膜 .TEO- DSB具有优异的耐热稳定性 ,在氮气中的最低分解温度高达 42 0℃ .

非共轭单体的活性自由基聚合进展

活性自由基聚合经过十多年的发展,已成为一种有效的高分子设计手段。代表性的活性自由基聚合技术包括氮氧调控自由基聚合(NMP),原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合或通过黄原酸酯交换法设计大分子(MADIX)。这些技术已成功应用到多数共轭单体上,但对非共轭单体的聚合控制还不太成功。本文总结了几类适合非共轭单体的活性自由基(共)聚合方法,主要有RAFT/MADIX体系,某些ATRP体系,碘退化转移体系及近年新出现的有机碲调控自由基聚合(TERP)和有机锑调控自由基聚合(SBRP)体系,其中,TERP和SBRP的独特性值得关注。

部分非共轭聚合物折射率定量结构性质关系研究

对部分非共轭聚合物折射率的定量结构性质关系(QSPR)研究具有重要意义.采用分子电性作用失量表征各个聚合物分子的结构单体,运用多元线性回归建立定量结构性质相关模型,同时用逐步回归结合统计检测筛选模型变量,建立了各个聚合物分子的折射率与其结构间的模型方程.另外使用内部及外部双重验证的办法深入分析和检验模型的稳定性,这类聚合物模型的复相关系数(Rcum)、留一法交互校验复相关系数(RCV)和外部样本校验复相关系数(Qext)分别为0.916、0.884、0.923.表明用分子电性作用矢量表征非共轭聚合物分子结构信息较好,所建QSPR模型的稳定性和预测能力良好.

偏心齿轮的共轭非圆齿轮的设计

讨论了与一个偏心的圆齿轮共轭的非圆齿轮及其传动设计的有关问题。该共轭非圆齿轮本质上不是一个相同的偏心齿轮 ,它的传动设计取决于偏心圆的偏心率大小 。

非平面分子内共轭电荷转移化合物的发光行为

合成了两种分子内共轭的电荷转移化合物:2,3二氰基-5,7-二犤2-犤(4-二甲氨基)-苯基犦乙烯基犦-6H-1,4-二氮杂卓(1)及2,3-二氰基-5-苯基-7-犤2-犤(4-二甲氨基)-苯基犦乙烯基犦-6H-1,4-二氮杂卓(2).用UV-Vis吸收光谱和荧光光谱法对它们在不同极性溶剂中的光致变色行为进行了研究.结果表明,化合物的荧光最大发射波长与溶剂的极化参数ET(30)值可在一定范围内构成线性关系,而单臂共轭的化合物2比双臂共轭的化合物1有着更大的Stoke's位移和基态/激发态偶极矩差.对得到的结果进行了初步的讨论.

非共轭链导电聚合物新探

研制了一种聚合物，在其分子结构中具有ＯＲ链段，虽然未形成完全的共轭，但通过掺杂Ｉ２，其电导率可以提高１０个数量级，从而具有一定的导电性。

非完全相位共轭特性研究

实验研究了部分相位共轭的特性，实验表明非完全相位共轭对相位共轭保真度及相位共轭光的能量集中度具有一定的影响．在没有吸收的情况下，根据能量守恒和互过原理，推导了相位共轭保真度和相位共轭镜的有限尺寸之间的简单关系．

共轭链段与非共轭链段交替共聚物的电致发光性能

采用一种分子主链由发光链段 1,4 -二苯乙烯基苯 (聚对苯撑乙烯 PPV的共聚物 )与柔性隔离链段三缩二乙二醇组成的交替型共聚物 (TEO- DSB)制作了单层电致发光器件 .结果表明 :TEO- DSB是一种典型的蓝色发光聚合物 ,有 2个发射峰 ,分别处于 4 6 5 nm和 4 89nm .以 TEO- DSB装配的发光二极管 (L ED)的起亮电压为 5 V,在正向偏压 33V时 ,最大发光亮度为 4 5 0 cd· m- 2 .

具有迅速振荡系数的非自共轭椭圆问题的二阶双尺度计算方法

为了求解具有迅速振荡系数的非自共轭椭圆问题,考虑了非自共轭椭圆问题二阶双尺度近似解的表示式,推导了二阶双尺度近似解的误差估计式,数值试验结果表明给出的近似解是有效的.

第Ⅱ类非自共轭锥上的Gamma函数

本文将Ｇａｍｍａ函数及Ｓｉｅｇｅｌ积分推广到一般的第Ⅱ类非自共轭锥上。作为其应用，显式给出了以这些锥为底的管状域（第一类Ｓｉｅｇｅｌ域）的ＣａｕｄＶ－Ｓｚｅｇ 核和形式Ｐｏｉｓｓｏｎ核。