新型顺-1,3-二芳基螺[吡唑-4,2'-吡唑并[1,2-a]吡唑]衍生物的非对映选择性合成

在三乙胺催化下,环偶氮甲亚胺与4-芳亚基-5-甲基-2-苯基吡唑-3-酮在乙腈中回流反应,经1,3-偶极环加成反应合成了13个新型的1,3-二芳基取代的螺[吡唑-4,2'-吡唑并[1,2-a]吡唑]衍生物(3a^3m),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。采用X-射线单晶衍射研究了3d,3h,3j和3l的单晶结构。结果表明:3为特殊的顺式-1,3-二芳基构型。

偕二金属有机试剂与氯化三烷基锡和碘的非对映选择性反应

研究了偕二金属有机试剂３与氯化三烷基锡和碘的非对映选择性反应。反应表现出高度的非对映立体选择性，以１为基准（５步反应）的产率优良。提出了可能的反应机理。

非对映选择性合成他达那非

以D-色氨酸为起始原料经酯化、Pictect-Spengler反应、酰化和氨解-环合四步制备新的磷酸二酯酶5抑制剂他达那非,总收率为66.8%。在Pictect-Spengler反应中采用非对映控制方法高选择性地合成cis-β-咔啉关键中间体,避免了trans-异构体的分离。

非对映选择性合成威士忌内酯

报道威士忌内酯的非对映选择性合成。该合成路线包括 5步反应。从巴豆酸甲酯出发制得重要中间产物3 -甲酰基丁酸甲酯。利用 3 -甲酰基丁酸甲酯的两个羰基与金属离子的螯合作用来控制其与正丁基溴化镁的加成反应 ,立体选择性地得到威士忌内酯。经气相色谱测定表明 ,产物反、顺异构体之比为 92∶

三级环氧醇与PCC的非对映选择性氧化反应研究

报道一类新颖的氯铬酸吡啶盐(PCC)与三级环氧醇的非对映选择性氧化反应,就反应的立体选择性、化学选择性和可能的反应机理进行了讨论.该反应不仅可用于制备手性的三级环氧醇,同时还可以用于合成含有手性季碳中心的1,3-二酮.

Sm（Ⅲ）催化的三级环氧醇高度非对映选择性重排还原反应——1，3—二醇单酯的新合成方法

本文报道了一个α-羟基环氧化物被Sm(Ⅲ)催化的新颖的串联反应.此反应一步完成了两个连续反应,高度非对映选择性地构筑了三个连续的立体中心.它可以成为一种高度非对映选择性地构筑2-季碳-1,3-二醇结构的一般方法.该反应的条件和机理在文中也作了详细的讨论.

新型螺环苯并呋喃酮-六氢山酮素-吡啶类化合物的非对映选择性合成

以苯并呋喃酮-色酮合成子与吡啶查尔酮为原料,在DBU催化下,在二氯甲烷中发生Michael/Michael加成关环反应,非对映选择性合成了11个未见文献报道的螺环苯并呋喃酮-六氢山酮素-吡啶类化合物(3a~3k),产率为46%~65%,dr值为6/1~11/1,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,并进一步通过单晶确定化合物3g的相对构型。结果表明:该类化合物含有连续5个立体中心,以及一个具有潜在生物活性的六氢山酮素骨架和苯并呋喃酮骨架,可以为生物活性筛选提供物质基础。

烯丙位和高烯丙位酰胺基环烯烃环氧化的非对映选择性

五到七元环的烯丙位酰胺基环烯烃在有机溶剂中环氧化均得到很好的顺式立体选择性.但对于高烯丙位酰胺基取代的环戊烯环氧化的非对映选择性则取决于具体的酰胺基:4-乙酰胺基环戊烯得到与烯丙位系列类似的很好的顺式选择性,但是4-苯甲酰胺基环戊烯环氧化的选择性变差.对于高烯丙位环己烯系列,4-乙酰胺基环己烯得到的是相应的顺式环氧化物,而4-苯甲酰胺基环己烯环氧化除了得到顺式环氧产物以外,还得到可能由反式环氧化物分子内环化生成的另一化合物:外型-2-氧杂-3-苯基-4-氮杂双环[3.3.1]壬-3-烯-8-醇.量子化学计算及其衍生物的环氧化结果支持这一结论.该类高度顺式非对映选择性的酰胺基取代环烯烃的环氧化可用于具有特定立体结构的类似物的合成.

非对映选择性一锅八组分反应高效绿色合成二螺氢喹啉（英文）

The one-pot eight-component reaction between Meldrum's acid, an aromatic aldehyde, and an aryl amine was achieved in the presence of citric acid catalyst. The corresponding dispirohydroquinolines were obtained in good yields with excellent diastereoselectivity. This method is a combination of the Knoevenagel and Michael reactions.

二氟乙酰胺与芳香醛亚胺的非对映选择性加成反应:构建α,α-二氟代-β-氨基酰胺

以六甲基二硅烷重氮钠(NaHMDS)为碱,甲苯(PhMe)为溶剂,在-78℃反应条件下,二氟乙酰胺与Ellman芳香醛亚胺顺利发生非对映选择性曼尼希加成反应,以84%的收率与非对映选择性合成α,α-二氟代-β-氨基酰胺,非对映选择性dr值为88∶12.

高非对映选择性的Meerwein-Ponndorf-Verley催化还原

α-氨基保护的芳基酮于甲苯中加催化量异丙醇铝及异丙醇，N2保护于50℃反应15h，得麻黄碱类似物，10例收率82％-100％，anti／syn〉82／18，其高度的反式选择性源于氮负离子与铝的络合。相反，α-烷氧基酮及其它化合物在相似条件下经Felkin-Ahn控制得顺式占绝对优势的产物，5例收率95％～100％，syn／anti〉83／17。

钯催化开链酰胺和单取代烯丙基碳酸甲酯的高非对映选择性、高对映选择性不对称环丙烷化反应

钯催化不对称烯丙基取代反应是一类重要的对映选择性构筑碳碳键和碳杂原子键的反应．根据亲核试剂进攻位点的不同可以分别得到烯丙基取代产物和环丙烷化产物．生成烯丙基取代产物的反应已为人们深入研究，环丙烷化反应则报道不多，且大都需要当量钯试剂．

多取代的呋喃[3，4-d][1，2]噁嗪合成：金催化的2-（1-炔基）-2-烯基-1-酮与硝酮的高区域选择性和高非对映选择性的1，3-偶极环加成反应

杂环化合物是许多天然和合成化合物的重要中间体．1，3-偶极环加成反应是合成杂环化合物的一类有效而简便的方法，因此有许多化学家研究1，3-偶极环加成反应．通过非环状的原料合成多取代的呋喃化合物的合成已有许多报道，但对于一步合成含有呋喃环结构的双并杂环化合物的报道并不多．另外，一些具有生物活性的分子含有1，2-噁嗪这个结构单元．

非对映选择性可调的甘氨酸酯与亚胺的高对映选择性Mannich反应

光学活性α,β-二氨基酸是一类重要的合成中间体，也是许多具有各种生理活性化合物的重要结构片段．甘氨酸酯衍生物和亚胺的Mannich反应是合成这类化合物的有效方法之一，至今已有多种手性金属催化剂和有机催化剂应用于这一反应，但能够同时实现非对映选择性和对映选择性控制的报道很有限．

1,5-二羰基化合物的高区域和非对映选择性的合成

分别用化合物1A和其一个衍生物为原料,在三乙胺做碱,离子液体[BMIM]PF6做溶剂,四氟硼酸锂做为辅助剂的条件下,让它们进行自身的Michael加成反应,制备了二个新的1,5-二羰基化合物。制备的1,5-二羰基化合物具有单一的非对映立体选择性。

钯催化三亚甲基甲烷的不对称[3+4]环加成反应:高区域选择性、高非对映选择性和高对映选择性构筑苯并呋喃[3,2-b]吖庚因

环加成反应是构建多官能团化环状化合物最直接、有效的方法之一.其中,三亚甲基甲烷(Trimethylenemethane,TMM)活性中间体被视为一类高效的三碳合成子.目前TMM已被广泛用于多种环加成反应,为一些重要的环状化合物以及天然化合物提供了高效、可靠的合成方法.早在1979年,Trost和Chan等[1]首次报道了Pd-TMM的[3+2]环加成反应.此后,钯催化TMM的多种催化不对称[3+2],[3+3]和[3+6]环加成反应相继得以实现[2,3],并为手性五元环、六元环及九元环类化合物提供了高效的合成策略.然而,对于钯催化TMM的不对称[3+4]环加成化反应——合成七元环状化合物的研究,目前尚无相关报道.其可能的主要原因是七元环状化合物的合成存在不利的熵效应和环化张力.

手性醛催化的非对映选择性发散式不对称1,6-共轭加成和Mannich反应

含有多个手性中心的化合物在天然产物、药物和生物活性分子中普遍存在.化合物手性中心的绝对和相对构型的改变对其生理活性有着极大的影响,因此开发不同立体异构体的多样性合成的有效方法对于制药和药物发现具有重要的意义.

光催化烯烃亚胺烯基化反应实现2-肉桂基吡咯啉的非对映选择性和立体多样性合成

吡咯啉,又被称为二氢吡咯,是一类非常重要的含氮杂环骨架,广泛存在于生物或医药分子中[1].另外,烯烃类化合物具有丰富的反应活性,被广泛应用于化学合成领域[2].因此,发展高效的新策略来合成烯基吡咯啉骨架可以极大地促进新功能和新反应活性试剂的发现.在过去的几年里,Narasaka[3]和Bower[4]课题组在合成烯基取代的吡咯啉化合物这一领域发展了一些重要方法,利用过渡金属钯和铜催化肟酯与烯烃的分子内环化反应来构筑烯基取代的吡咯啉.但是,这些方法大多只能得到热力学稳定的(E)-式烯烃为主要产物.因此,如何从相同的原料出发可控地合成(Z)-式烯烃化合物仍是一个具有挑战性的领域[5].

催化剂控制的可调控的化学和非对映选择性:靛红衍生的Morita-Baylis-Hillman碳酸酯的环化反应

Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,2147~2151通过催化剂控制反应的化学或非对映选择性是不对称催化的研究热点,能够以相同的原料在相似的反应条件下生成不同产物,从而提高合成效率;而在反应中能够同时实现化学和非对映选择性的调控、构建多样性手性化合物是一项极具挑战性的工作.四川大学华西药学院陈应春课题组使用不同手性Lewis碱,