卤化钠促进硫-硅键活化及其在非对称硫醚合成中的应用

研究发现,与常规方法中需使用氟盐为活化试剂、通过形成较强的硅-氟键来活化有机硅化合物中的元素-硅键不同,使用简单无机盐NaBr甚至食盐NaCl即可通过形成较弱的硅-卤键(X=Br,Cl),有效地活化硫-硅键.利用该方法,可使用无机卤化钠促进有机硫硅化合物与非氟卤代烷烃的反应,在无碱的中性条件下合成非对称烷基硫醚.反应同时生成了卤硅烷副产物TMSX,亦可进行回收.该方法还可进一步推广到非氟卤代杂芳烃和缺电子卤代芳烃合成非对称杂芳基或缺电子芳基硫醚,说明该方法具有较广的底物适用范围.

TBAF催化芳环亲核取代反应合成非对称杂芳硫醚

四丁基氟化铵(TBAF)可催化苯硫基三甲基硅烷与氯代或溴代杂芳烃的芳环亲核取代(SNAr)反应得到非对称芳杂硫醚。该方法无需过渡金属催化剂,可使用廉价易得的氯代或溴代杂芳烃代替昂贵不易得的氟代杂芳烃,反应在中性条件下进行,官能团兼容性好,是一种较好的合成非对称杂芳硫醚方法。