Ne-HBr复合物CCSD(T)势能面对转动非弹性分波截面的影响

利用非线性最小二乘法拟合在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ理论水平下计算的相互作用能,得到了基态Ne-HBr复合物势能面的解析表达式.在此基础上,采用量子密耦方法计算了入射能量分别为40,60,80和100meV时,Ne原子与HBr分子碰撞的分波截面,详细讨论了CCSD(T)势能面的长程吸引和短程各向异性相互作用对非弹性分波截面的影响.结果表明:(1)总非弹性分波截面主要来自j=0→j′=1,2跃迁.高J端的尾部极大是势能面长程吸引阱的贡献,主要来自j=0→j′=1跃迁;低J端的主极大是短程排斥的贡献,主要来自j=0→j′=2跃迁;极小值是短程排斥和长程吸引作用相互抵消的结果.(2)尽管不同入射能量时非弹性分波截面的峰值和极小值对应的总角动量量子数J各不相同,但它们对应于几乎相同的碰撞参数,取样势能面的相同部分.

Ne-HF散射的非弹性分波截面

利用非线性最小二乘法拟合在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ理论水平下计算的分子间相互作用能,得到了基态Ne-HF复合物势能面的解析表达式.在此基础上,采用量子密耦方法计算了入射能量分别为60,75,100和150meV时,Ne原子与HF分子碰撞的分波截面,详细讨论了长程吸引和短程各向异性相互作用对非弹性分波截面的影响.结果表明:(ⅰ)势能面的长程吸引阱对低激发分波截面,特别是j=0→j′=1跃迁的尾部极大有重要贡献,而对j′≥3的非弹性跃迁截面没有贡献.(ⅱ)短程(排斥和吸引)相互作用对低激发分波截面,特别是j=0→j′=1,2跃迁的主极大有重要贡献.对j′≥3的跃迁,短程相互作用在非弹性激发中起着关键作用.(ⅲ)尽管不同碰撞能量时,非弹性分波截面的极大值和极小值对应的位置不同,但它们分别对应于几乎相同的碰撞参数.