非晶态Co-P-B催化剂在1-辛烯氢甲酰化反应中的应用

通过化学还原法制备了不同Co/P和P/B摩尔比的Co-P-B非晶态催化剂.采用XRD,ICP-Mass和氮气吸附-脱附等温线对催化剂的性质进行了表征.在5.0 MPa和120℃条件下,以1-辛烯的氢甲酰化为模型反应,对Co-P-B催化剂的活性进行了评价,并与Co-B及Co-P催化剂进行了比较.结果表明,非晶态Co-P-B催化剂对1-辛烯氢甲酰化反应具有良好的活性和选择性.催化剂中P,B和Co的摩尔比、结构及比表面积等性质影响催化剂的活性和选择性,添加适量的P有助于提高转化率和选择性.在Co-P-B(Co摩尔分数为85.4%,P摩尔分数为3.3%)催化剂上,1-辛烯的转化率为97.2%,C9-醛的选择性达到99.5%.

基于非晶态Fe/Al_(2)O_(3)催化剂的乙烷催化裂解高效制备碳纳米管

通过共沉淀法和浸渍法分别制备了非晶态和晶态的Fe/Al_(2)O_(3)催化剂。采用X射线衍射、N_(2)吸附-脱附、H_(2)程序升温还原、扫描电镜-元素分布扫描等分析方法对催化剂样品进行表征,并通过固定床反应器评价了各催化剂上乙烷催化裂解合成碳纳米管(CNT)的反应性能。结果表明:非晶态催化剂具有更大的比表面积和更多的活性位点;在反应温度为700℃、催化剂装载量为1.5 g、乙烷进气量为90 mL/min的反应条件下,Fe/Al摩尔比为1/2的非晶态催化剂的碳纳米管产率可达27.7 g CNT/g CAT;非晶态催化剂合成的碳纳米管纯度高,管径集中分布在14~22 nm,石墨化程度高;相比于晶态催化剂,非晶态催化剂的无定形结构促进了活性组分的均匀分散,可在更大范围内调节金属原子组成,拥有更多的活性中心,具有更高的反应活性和碳纳米管产率。

Ni-B/Al_(2)O_(3)非晶态催化剂选择催化加氢顺酐制丁二酸酐的研究

以NiCl_(2)·6H_(2)O为镍源、NaBH4为还原剂、Al_(2)O_(3)为载体,采用化学还原法制备Ni-B/Al_(2)O_(3)非晶态催化剂。通过XRD、SEM、XPS和BET对催化剂进行表征。考察了催化剂制备和加氢反应过程中Ni/B摩尔比、干燥温度、催化剂负载量、反应时间和反应温度对催化性能的影响。结果表明,当Ni/B摩尔比为0.16、干燥温度为40℃、催化剂负载质量分数为2.36 g/g、反应时间为1.5 h、反应温度为100℃时,顺酐转化率达到100%,丁二酸酐收率达到99.3%。

高加氢脱氧活性Co-P-B非晶态催化剂的制备及性能研究

以(NH4)2SO4和Na3C6H5O7为缓冲剂,采用化学还原法制备了不同P/B物质的量比的Co-P-B非晶态催化剂。在缓冲溶液的作用下,部分Co2+还原成Co0。制备的Co-B和Co-P-B均为非晶态结构,在Co-B中添加了P之后,催化剂颗粒的尺寸显著增大。随着初始反应溶液中P/B物质的量比的增大,催化剂表面B/Co和P/Co物质的量比、Co0的摩尔分数都增加了,但是比表面积减小。在对甲苯酚的加氢脱氧(HDO)反应中,Co-P-B表现出优良的催化活性,498K下,催化对甲苯酚的脱氧率高达97.4%,产物中甲基环己烷的选择性达到91.2%。主要的HDO反应路径为氢化-氢解,该路径可同时降低反应温度及产物中芳烃化合物的含量。

分步溶解电感耦合等离子体发射光谱法测定NiB非晶态合金催化剂中镍硼钯

以含微量Pd的NiB非晶态合金催化剂为研究对象,建立了分步酸溶-电感耦合等离子体发射光谱法测定NiB非晶态合金催化剂中Ni、B及其改性元素Pd的定量分析方法,通过对试验条件的选择和优化,实现了NiB非晶态合金催化剂中Ni、B、Pd三元素的快速测定。Ni元素测定值的相对标准偏差(RSD,n=12)介于0.55%~1.07%之间,加标回收率为97.6%~102.4%;B元素测定值的相对标准偏差(RSD,n=12)在0.78~1.35%之间,加标回收率为96.0%~104.0%;Pd元素测定值的相对标准偏差(RSD,n=12)在0.85~1.42%之间,加标回收率为96.0%~102.0%。

非晶态合金催化剂用于葡萄糖加氢制山梨醇的研究

采用石油化工科学院研制的非晶态合金催化剂进行葡萄糖加氢，考察了温度、压力、ｐＨ 值、剂糖比和反应时间等因素对加氢反应的影响，并与其它Ｒａｎｅｙ Ｎｉ 类催化剂进行了对比。结果表明，使用ＳＲＮＡ－３ 非晶态合金催化剂进行葡萄糖加氢，当反应温度为１３０ ～１４０℃、压力为５ ～９ＭＰａ、ｐＨ值为８．３５、剂糖质量比为１％ 、反应时间为７０～１２０ｍｉｎ 时，转化率可达１００％ ，产品色度好。ＳＲＮＡ－３ 催化剂的葡萄糖加氢活性好于Ｒａｎｅｙ Ｎｉ 催化剂，重复使用时，也可保持较高活性。

非晶态合金Ru基催化剂在苯选择加氢中的应用进展

化学还原法制备的非晶态合金Ru基催化剂融合了纳米粒子和非晶态合金的结构特征,在苯选择加氢反应中表现出高活性和高环己烯选择性;尤其是负载型非晶态合金Ru基催化剂,具有贵金属利用率高和易于工业化等优点,有着明显的竞争优势.本文综述了苯选择加氢的热力学和动力学特征,非晶态合金催化剂结构和组成及其对催化性能的影响;总结了催化工艺条件、催化剂可调变性和中试成果,并展望了该技术的发展趋势.

La-Ni-Mo-B非晶态催化剂的制备及其苯酚加氢脱氧催化性能

以NaBH4为还原剂采用化学还原法制备出La-Ni-Mo-B非晶态催化剂,用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子发射光谱(ICP-AES)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂进行表征,研究了助剂La对Ni-Mo-B催化剂催化性能的影响.结果显示,加入适量助剂La能显著减小催化剂粒径,增加Ni0含量,促进Mo6+还原生成Mo4+,但过量La会覆盖Ni0和Mo4+的活性位点.催化剂的高加氢活性主要归因于其非晶态结构和高Ni0含量,高脱氧活性主要归因于其高Mo4+含量.在苯酚的加氢脱氧(HDO)反应中,La-Ni-Mo-B非晶态催化剂催化苯酚HDO反应主要按照加氢-氢解的路径进行的,显著降低了产物中芳烃含量.通过优化反应条件,催化苯酚的转化率和脱氧率都可达到99.0%.高温下La-Ni-Mo-B非晶态催化剂失活的主要原因是非晶态结构的破坏.

超声波辅助制备非晶态Ni-Mo-B催化剂及其加氢脱氧性能研究

用普通方法和超声波法制备了非晶态Ni-Mo-B催化剂,用BET、SEM、XRD、XPS和FT-IR等手段对催化剂进行表征。以苯酚为探针考察了催化剂的制备因素和反应温度对催化剂加氢脱氧性能的影响,探讨了苯酚在非晶态Ni-Mo-B催化剂表面上的吸附加氢脱氧反应机理。结果表明,超声波条件下制备的催化剂粒径小,颗粒团聚减弱,比表面积大,MoO2与B的含量高,催化剂活性高。在498K时,苯酚的转化率达81.08%,脱氧选择性达93.39%。

负载型Ni-B非晶态合金催化剂的表征

Amorphous Ni B/SiO2 catalysts were prepared by chemical reduction of Ni2＋with KBH4.ICP was used to analyze the composition of alloys.XRD,TEM,SAED and HREM were used to examine the structures of samples fresh and after thermal treatment in different atmospheres.The results indicated that the supported NiB has a higher structural stability than ultrafine NiB amorphous alloy.Low temperature pretreatment in hydrogen can reduce nickel oxide on the surface of catalysts.However,treatment in hydrogen is more favorable than in atmosphere and nitrogen for keeping it in stable state.

Ni-Co-W-B非晶态催化剂的制备及其加氢脱氧性能

采用化学还原法制备了不同Ni/Co原子比的Ni-Co-W-B非晶态催化剂,以苯酚为探针,研究了其加氢脱氧性能.结果表明,新鲜的Ni-Co-W-B催化剂具有非晶态结构,其中Ni0和B0之间存在电子转移,且随着Co含量的增加,催化剂的热稳定性逐渐提高,表面Ni0含量减少.该催化剂上苯酚加氢脱氧反应按照先加氢再脱氧的方式进行,没有生成苯.当原料中Ni:Co原子比为2:1时,Ni-Co-W-B非晶态催化剂表现出最高的加氢脱氧催化活性,在275oC,氢气压力4.0MPa条件下反应2h,苯酚转化率达99.4%,脱氧率可达86.0%.催化剂的加氢脱氧活性取决于其表面Ni0含量、Bransted酸性和比表面积.

微量铈对Ni P非晶态合金催化剂的苯加氢性能及热稳定性的影响

采用化学还原法制备了不同铈含量的ＮｉＰＣｅ 超细非晶态合金催化剂，测试了其苯加氢活性． 应用Ｘ 射线衍射和差热方法对经不同温度退火后的样品进行了结构分析，并和其苯加氢活性相关联． 实验发现，微量铈的加入可大大提高催化剂的热稳定性，进而提高其加氢活性．

非晶态合金催化剂的研究进展

综述了采用化学还原法和浸渍还原法制备的非晶态合金催化剂(特别是N i-B非晶态合金催化剂)的最新研究进展。根据催化剂的形式,将非晶态合金催化剂分为纳米非晶态合金催化剂、负载型非晶态合金催化剂和特殊形貌的非晶态合金催化剂,对这3种催化剂分别进行了介绍。对非晶态合金催化剂未来可能的研究方向进行了分析和展望。

TiO_2负载非晶态合金NiB催化剂的制备、表征及HDS动力学研究

用等体积浸渍 -还原法制备了负载型的NiB/TiO2 (B/Ni=5∶1摩尔比 )非晶态合金 ,并在相同条件下制备了NiB/Al2 O3 (B/Ni=5∶1摩尔比 )与之对照。用XRD、SEM和TEM等表征方法比较了样品的非晶性质。在脉冲微反 -色谱装置上以噻吩的HDS反应为探针测定了NiB/TiO2 、NiB/Al2 O3 的反应活性 ,进行了动力学研究。结果证明 ,NiB/TiO2 的低温活性远高于NiB/Al2 O3 ,其原因是它的活化能远远小于后者。

Co对非晶态催化剂Ni-Mo-B加氢脱氧性能的影响

以NaBH4作为还原剂,采用化学还原法制备出Ni-Mo-B或含助剂Co的Ni-Mo-B非晶态催化剂,用BET、SEM、XRD、XPS和DSC对催化剂进行表征分析,以苯酚为模型化合物研究其加氢脱氧性能。结果表明,所制备的催化剂为非晶态结构,助剂Co的加入,使催化剂粒径变小,促进Ni和B之间的电子转移,提高热稳定性。在苯酚的加氢脱氧活性研究中,加入助剂Co后,Ni-Mo-B显示出高加氢脱氧活性。在523 K、氢压4.0 MPa时,苯酚转化率达98%,加氢脱氧选择性达93%,产物中芳烃含量仅为2.92%,低于欧洲生物质油精制标准(14%)。随着温度的升高,加氢脱氧选择性进一步提高,但是在高温下,催化剂的非晶态结构不稳定,表现为转化率的下降和中间产物含量的增加。

非晶态Ni－B催化剂的加氢性能研究

研究了用化学还原法制备的Ｎｉ－Ｂ非晶态催化剂催化环戊二烯选择加氢的性能，并考察了制备条件、反应温度以及阻化剂用量对催化活性的影响。与ＲａｎｅｙＮｉ的对比研究表明，其催化加氢性能优于ＲａｎｅｙＮｉ。

非晶态超微粒子镍合金催化剂的研究 Ⅰ．Ni－B合金的制备及表征

非晶态超微粒子，镍基合金，硼合金，合金催化剂。

PVP-NiB非晶态催化剂的制备和催化苯酚及其衍生物加氢反应性能

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,采用化学还原法制备了PVP-NiB非晶态催化剂,通过红外光谱、X射线衍射、透射电子显微镜和电感耦合等离子体光谱对催化剂进行了表征.结果表明,PVP不仅能够提高NiB纳米颗粒的分散度,而且对其起到稳定作用;将该催化剂首次应用于苯酚及其衍生物的催化加氢反应,在水相体系中,30°C及氢气压力0.2 MPa时,苯酚的转化率和环己醇的选择性都能够达到99.9%;酚类衍生物加氢反应结果发现,该催化剂有利于环己醇类物质的生成,初步考察了PVP-NiB非晶态催化剂的构效关系.

含金属添加剂的负载型NiB非晶态合金催化剂的结构及催化性能

采用ICP、XRD、DSC、BET、SEM、TEM、IR对负载型Ni-M -B(M为Zn、Ag、Cu、Co、Mn、Mo、W、Fe)非晶态合金催化剂进行了表征 ,研究了这类催化剂对乙烯中微量乙炔的选择加氢性能。结果表明 ,非晶态合金以超细微粒的形式分散到载体上 ,分散度与载体有关。除Ag以多晶的形式存在外 ,其余添加金属与Ni和B形成了Ni-M -B非晶态合金。通过金属添加剂的引入 ,可以调控非晶态合金的热稳定性及催化性能。Ni54 Cu2 6 B2 0 /Al2 O3具有较高的初活性 ,积炭覆盖活性中心是催化剂失活的主要原因。

非晶态合金催化剂对乙烯中微量乙炔的选择加氢

研究了猝冷法镍磷合金和化学还原法非晶态合金催化剂对乙烯中微量乙炔的选择加氢性能。结果表明，催化剂的制备方法、载体及催化剂的成分对其催化性能均有很大影响，化学还原法获得的负载型非晶态合金催化剂具有优良的催化加氢性能；猝冷法镍磷合金催化剂的稳定性较差，在较高温度下失活速度加快，对其失活原因进行了研究。还研究了猝冷法和化学还原法非晶态合金催化剂对乙炔加氢为乙烯的动力学。