非晶态Fe-Mo合金在碱性溶液中的电催化析氢活性

研究了电沉积制备的非晶态Fe Mo合金(组成分别为Fe82Mo18、Fe74Mo26和Fe71Mo29)电极在30%KOH溶液中,303～343K的温度范围内的析氢催化性能。三种非晶态合金都显示出较好的催化析氢活性。温度为343K,析H2电流密度为300mA/cm2时的析H2过电位为150～157mV。非晶态Fe82Mo18、Fe74Mo26和Fe71Mo29合金上析H2反应的表观活化能分别为57.18,47.33,102.28kJ/mol。

电沉积条件对非晶态Fe-Mo合金结构及表面性质的影响

利用ＸＲＤ、ＳＥＭ和ＸＰＳ等手段研究了电解液中ｘ（Ｍｏ）（Ｍｏ在Ｍｏ＋Ｆｅ中的摩尔分数）、电流密度及温度变化对电沉积非晶态Ｆｅ－Ｍｏ合金的结构和表面性质的影响．溶液中主要含有ＦｅＳＯ４、Ｎａ２ＭｏＯ４、Ｈ３Ｃｉｔ和ＮａＣｌ，ｐＨ值３～５．当ｘ（Ｍｏ）大于５０％，电流密度高于２５ｍＡ／ｃｍ２，温度低于４０℃时有利于形成非晶态结构．合金沉积层的表面呈颗粒状且有微裂纹，表面的化学性质很活泼，容易形成含低价Ｍｏ的有色氧化物表面膜．非晶Ｆｅ－Ｍｏ合金沉积层在３％ＮａＣｌ溶液中的耐蚀性优于纯铁．

电沉积非晶态Fe-Mo合金的腐蚀电化学研究

Ｔａｆｅｌ曲线测试表明，电沉积的非晶态 Ｆｅ－２７Ｍ ｏ 和 Ｆｅ－３８Ｍ ｏ 合金有较好的耐腐蚀性能。在 ３％ ＮａＣｌ 和１．０ｍ ｏｌ·Ｌ－ １ ＨＣｌ中的腐蚀电位相对纯铁正移，腐蚀电流分别只有铁的７％ ～２０％ 。ＥＩＳ结果揭示，在腐蚀电位下它对腐蚀过程中的腐蚀产物的界面扩散有一定作用。较大电流沉积的合金表面均匀性下降，其耐蚀性也随之降低。

化学镀Fe-Mo-B非晶态合金镀层的磁性和结构

研究了成分及热处理对化学镀ＦｅＭｏＢ合金镀层磁性和结构的影响。讨论了样品在晶化过程中磁性和结构的变化，样品磁性参数随成分的变化规律，样品在热处理过程中矫顽力。

化学镀Fe-Mo-B非晶态合金的交流磁性和结构

研究了成分及热处理对化学镀ＦｅＭｏＢ非晶态合金镀层交流磁性和结构的影响。讨论了样品在晶化过程中交流磁性和结构的变化。初步解释了样品交流磁性参数随成分的变化规律，同时研究了样品在热处理过程中损耗随退火温度的变化规律。

化学镀Fe-Mo-W-B非晶态合金的晶化

利用化学镀获得非晶态Fe－Mo－W－B四元合金镀层。用X射线衍射方法研究了镀层的结构和晶化过程。结果表明：B含量在9．8at％～27．3at％范围内镀层为非晶态结构，该区域大于Fe－B二元合金镀层，但不如Fe－Mo－B三元合金镀层宽。观察到两步晶化过程：首先析出的晶化相为α－Fe，Fe3B和（MO，W）2B；然后在较高温度出现Fe2B，（Mo，W）B和Fe2（Mo，W）的衍射峰。

Fe-Mo-P非晶态合金电镀工艺及镀层耐蚀性

用正交试验法研究了电镀Fe-Mo-P非晶态合金的电解配方和工艺条件，获得了外观呈银白色、平整光滑的非晶态镀层。镀层硬度比1Cr18Ni9Ti不锈钢大，在3％NaCl和0．5mol／LH2SO4溶液中的耐蚀性与1Cr18Ni9Ti不锈钢相当，但不耐氧化性介质的腐蚀。

Zr_(61)Ti_(2)Cu_(25)Al_(12)非晶态合金在四点弯曲加载模式下的弯曲弹性极限

按照当前金属材料弯曲性能测试标准中推荐的跨厚比设计Zr_(61)Ti_(2)Cu_(25)Al_(12)非晶态合金的弯曲试验,试样将发生大挠度弹性变形。经过推导证明,弯曲试样不发生大挠度弹性变形的跨厚比上限取决于材料的弹性应变极限,锆基非晶态合金的弹性应变极限为2%,在四点1/4弯曲模式下不发生大挠度弹性变形的跨厚比上限值为22。在保证小挠度变形的前提下,通过四点弯曲循环加载-卸载试验,Zr_(61)Ti_(2)Cu_(25)Al_(12)合金试样最外表层发生初始剪切变形所对应的弯曲屈服应力约为1760 MPa,产生0.01%残余应变所对应的弯曲弹性极限σ_(p0.01)为2040 MPa。

非晶态Fe-Mo合金电沉积研究

从强碱性溶液体系不同含 Mo 量的溶液中以及不同电沉积工艺条件下,可以获得非晶态或晶态 Fe-Mo 合金镀层。这种镀液稳定、工艺简单,镀液中允许 Fe^(2+)离子浓度范围宽。获取非晶态Fe-Mo 合金的条件是:保持镀层中含 Mo 量在20wt-%以上。要达到此条件就必须保持镀液中的(Mo)/(Fe+Mo)×100量在66%以上,镀液温度在20—45℃范围内,Fe-Mo 合金镀层才成为非晶态。反之,当镀液温度超过55℃,镀层将转变成为晶态。

非晶态Co-Mo-P合金镀层的制备及其对Q235钢的腐蚀防护作用

采用电沉积方法在Q235钢表面制备出非晶态Co-Mo-P合金镀层,以期有效提高Q235钢的耐腐蚀性能从而增强混凝土结构的耐久性。实验结果表明:非晶态Co-Mo-P合金镀层的表面粗糙度仅为0.41μm,平整度和致密性好于相同厚度的Zn-Ni合金镀层和热镀锌层。与Zn-Ni合金镀层和热镀锌层相比,非晶态Co-Mo-P合金镀层具有更高的膜层电阻、电荷转移电阻、低频阻抗值(|Z|_(0.01 Hz))和最大相位角,分别为1.44×10^(3)Ω·cm^(2)、8.95×10^(3)Ω·cm^(2)、1.50×10^(4)Ω·cm^(2)和66.6°,并且在模拟混凝土孔隙液中浸泡腐蚀10 d后整体腐蚀程度最轻,腐蚀失重低至1.42×10^(-3) g/cm^(2),表现出优异的耐腐蚀性能,能够为Q235钢提供长期有效的腐蚀防护作用。原因归结为非晶态Co-Mo-P合金镀层无晶界且不存在位错缺陷,加之表面孔洞很少,能更有效阻隔腐蚀介质并阻断其扩散路径。

NiB、NiP与NiPB非晶态合金的物性与催化性能研究

研究了在相同条件下制备的NiB、NiP和NiPB非晶态合金的物性与催化性能,结果表明,NiB非晶态合金具有较高的催化活性,但热稳定性相对较差;NiP非晶态合金热稳定性较高,但催化活性较低;NiPB非晶态合金既具有高活性又具有高稳定性,是一种较理想的非晶态合金催化剂.研究了NiB、NiP和NiPB非晶态合金催化剂的回收再利用,发现催化剂表面的过度氧化是造成催化剂回收率低、活性下降的原因之一.

高比表面NiP非晶态合金的制备及其催化性能

以次磷酸和硝酸镍为原料 ,三正丙胺调节溶液的 pH值 ,制备了具有高比表面积的NiP非晶态合金 (ABET=2 0 0～ 30 0m2 /g) .采用ICP ,XRD ,TEM和N2 物理吸附等方法对不同条件下制备的NiP非晶态合金进行了表征 ,并在 2 5 0ml高压反应釜中评价了NiP对环丁烯砜加氢反应的催化活性 .结果表明 ,在NiP非晶态合金的制备过程中 ,反应时间、磷 /镍投料摩尔比和体系初始pH值等都会对NiP非晶态合金的物化性质产生影响 .制备温度对NiP非晶态合金的物化性质影响很大 ,温度高会使催化剂的氧化程度加深 ,催化活性随之迅速下降 .较适宜的NiP非晶态合金的制备温度为 2 83～ 30 3K ,此温度范围内制得的NiP催化剂活性可达到 90 %以上 ,高于相同条件下使用次磷酸钠、镍盐和氢氧化钠制得的NiP非晶态合金催化剂 (活性为 5 0 %～ 6 0 % ) .

NiB和NiP超细非晶态合金的退火晶化行为及催化性能

采用X射线吸收精细结构 (XAFS) ,X射线衍射 (XRD)和差热分析 (DTA)等方法研究了以化学还原法制备的NiB和NiP超细非晶态合金催化剂在退火过程中的结构变化 .XRD结果表明 ,在 30 0℃下退火时 ,NiB超细非晶态合金晶化生成纳米晶Ni3 B亚稳物相 ,NiP超细非晶态合金则主要晶化生成金属Ni和部分晶态Ni3 P的混合物相 ;在 5 0 0℃退火且近于完全晶化的条件下 ,大部分超细非晶态合金都晶化为金属Ni.XAFS结果定量地说明 ,对于NiB和NiP初始样品 ,第一近邻Ni Ni配位的平均键长Rj 分别为 0 2 74和 0 2 71nm ,其结构无序度σS 很大 ,分别为 0 0 33和 0 0 2 8nm ,其热无序度σT 分别为 0 0 0 6 9和 0 0 0 6 0nm .30 0℃退火后 ,晶化生成的Ni3 B的Ni Ni配位的σS 降低到初始样品的 33% ,仅为 0 0 11nm .5 0 0℃退火后 ,NiB样品的结构参数与金属Ni基本一致 ,但NiP样品的Ni Ni配位的σS 还远大于σT,仍为 0 0 12 5nm ,表明NiB和NiP超细非晶态合金的退火晶化行为有很大的差别 .纳米晶Ni3 B催化苯加氢反应的转化率比超细Ni B非晶态合金或多晶金属Ni更高 ,表明纳米晶Ni3 B中的Ni与B原子组成了苯加氢催化反应的活性中心 .

非晶态合金的强韧性及其研究进展

从强度、硬度、塑性、韧性及脆性等方面综述了非晶态合金的强韧性及其研究进展,简要讨论了目前存在的问题及今后的发展趋势。

微量铈对Ni P非晶态合金催化剂的苯加氢性能及热稳定性的影响

采用化学还原法制备了不同铈含量的ＮｉＰＣｅ 超细非晶态合金催化剂，测试了其苯加氢活性． 应用Ｘ 射线衍射和差热方法对经不同温度退火后的样品进行了结构分析，并和其苯加氢活性相关联． 实验发现，微量铈的加入可大大提高催化剂的热稳定性，进而提高其加氢活性．

Ni-B非晶态合金中电子转移问题的DFT研究

根据Ni-B非晶态结构的短程有序、Ni和B之间是较强的化学作用和结构中存在B-B直接相连的实验事实,选择了Ni_mB_2^(1)(m=1～4)原子簇模型,用DFT方法对其进行高水平的量子化学计算,结果表明,模型体系中,B原子供给Ni原子电子,这与非晶态合金的实验结果一致,为了比较,同时选择了Ni_mB^(2)(m=1～4)模型,计算结果与实验不符,这说明Ni_mB^(1)_2(m=1～4)原子簇模型更能反映非晶态的结构特点.

非晶态合金催化剂用于葡萄糖加氢制山梨醇的研究

采用石油化工科学院研制的非晶态合金催化剂进行葡萄糖加氢，考察了温度、压力、ｐＨ 值、剂糖比和反应时间等因素对加氢反应的影响，并与其它Ｒａｎｅｙ Ｎｉ 类催化剂进行了对比。结果表明，使用ＳＲＮＡ－３ 非晶态合金催化剂进行葡萄糖加氢，当反应温度为１３０ ～１４０℃、压力为５ ～９ＭＰａ、ｐＨ值为８．３５、剂糖质量比为１％ 、反应时间为７０～１２０ｍｉｎ 时，转化率可达１００％ ，产品色度好。ＳＲＮＡ－３ 催化剂的葡萄糖加氢活性好于Ｒａｎｅｙ Ｎｉ 催化剂，重复使用时，也可保持较高活性。

电沉积法制备钴与镧、铈的非晶态合金及其晶化动力学研究

稀土元素(La,Ce)的标准还原电位较负,在水溶液中很难电沉积出来,通过选用适合的络合剂和工艺条件制备出Co-La,Co-La-P,Co-Ce,Co-Ce-P以及Co-P合金,并具有非晶态的结构.本文对这几种非晶态合金进行了晶化动力学研究,用差示扫描量热法(DSC)测定了它们的晶化活化能以及所遵守的动力学方程.

非晶态Fe-Ni-Cr合金电沉积的研究

介绍了一种由合适的配合剂、稳定剂、添加剂组成的氯化物水溶液体系电沉积镜面非晶态Ｆｅ－Ｎｉ－Ｃｒ合金的方法。采用此法于室温下２０ ｍｉｎ可电沉积得到Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ含量分别为４５％～５５％、３３％～３７％、９％～２３％的镜面非晶态Ｆｅ－Ｎｉ－Ｃｒ合金镀层。采用等离子发射光谱（ＩＣＰ－ＡＥＳ）、Ｘ－ｒａｙ衍射和扫描电子显微镜（ＳＥＭ）等方法对非晶态Ｆｅ－Ｎｉ－Ｃｒ合金镀层的组成、结构、性能及其影响因素进行了检测和分析。实验结果表明，镀液各组分对合金镀层成分均有较明显的影响，只有当镀液中含有稳定剂Ｈ－Ｗ时电沉积所得合金镀层中才有Ｃｒ存在，且由于稳定剂Ｈ－Ｗ与添加剂的共同作用导致所得Ｆｅ－Ｎｉ－Ｃｒ合金镀层具有非晶态结构。

Ni-B非晶态合金催化剂用于卤代硝基苯液相加氢制卤代苯胺

用化学还原法制备了Ni B非晶态合金催化剂 ,并将其用于 4种卤代硝基苯的液相加氢反应 .采用X射线衍射和透射电子显微镜研究了催化剂的非晶性质 .在 373K下处理 2h后催化剂保持非晶态结构 ,在 773K下处理 2h后催化剂完全晶化 .讨论了Ni B非晶态合金催化剂的催化性能与其结构之间的关系 ,并与其它Ni基催化剂进行了比较 .Ni B非晶态合金催化剂不仅具有较高的催化活性 ,而且对卤代芳胺的选择性较高 ,脱卤率小于 4 % ,优于其它Ni基催化剂 .