高性能非质子极性溶剂分离用聚酰亚胺渗透汽化膜的制备及应用

将聚酰亚胺(PI)膜材料用于非质子极性溶剂N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)与水的渗透汽化分离,通过刚性-柔性基团组合及极性基团的调控,共聚制得PI渗透汽化膜,采用FTIR和XRD等分析方法对制备的渗透汽化膜进行表征,考察了渗透汽化膜对DMAc/水体系的分离性能。实验结果表明,摩尔范德华体积较小的聚(均苯四甲酸二酐-二氨基二苯醚)膜的分离性能更优,以聚(均苯四甲酸二酐-二氨基二苯醚-3,5-二氨基苯甲酸)为代表的渗透汽化膜在进料液温度343 K、真空度100 Pa及进料液DMAc含量为70%(w)条件下,膜通量达(561.8±11.6)g/(m^(2)·h),分离因子为277.8±4.9,可用于非质子极性溶剂的脱水渗透汽化分离。

极性非质子溶剂体系中AlCl3催化纤维素制备5-HMF

5-羟甲基糠醛(5-HMF)是一种重要的生物基化学品。为了能以低成本方式提高其生产效率,建立一种在低沸点极性非质子溶剂中金属氯化物催化纤维素降解制备5-HMF的高效催化体系,并利用无机盐NaCl为相转移促进剂,加速产物5-HMF从水相向有机相转移,减少其过度降解。结果表明:以10 mmol/L的AlCl为催化剂,水与THF体积比为1∶3,NaCl与纤维素质量比为0.6,在190℃下反应20 min,纤维素转化率为90.5%,降解得到5-HMF的产率可达60.36%。

氘代溶剂对丙烯酰胺溶剂化作用的NMR研究

用1H NMR谱研究了丙烯酰胺(AM)分别在氘代氯仿(CDCl3)和氘代二甲基亚砜(DMSO-d6)溶剂以及在不同比率的混合溶剂中,AM的烯键C上的反式两个质子的谱峰位置开始相向移动,重叠,后又反向交错以致形成“类似镜像”的现象,用溶剂化作用讨论了成因;混合溶剂中,随着DMSO-d6摩尔分数的增加,-NH2质子和溶剂残余水质子的化学位移逐渐都向低场移动,这与-NH2和DMSO之间形成氢键,-NH2和水质子之间既有氢键生成又有质子交换有关.

不绿色极性非质子溶剂的若干替代策略

极性非质子溶剂广泛应用于有机合成与药物研发中.大部分极性非质子溶剂均对人体有毒、对环境有害,属于需要被替代的不绿色化学品.因此,如何减少和避免使用这类溶剂成为近年来绿色化学家关注的热点课题之一.本文对不绿色极性非质子溶剂的替代策略进行了总结,主要包括:(1)可直接替代某一不绿色极性非质子溶剂的新型绿色溶剂;(2)可主动避免不绿色极性非质子溶剂使用的催化剂偶极化设计.本文还对比了两种策略的优缺点.相比于直接替代策略,催化剂偶极化设计策略不仅扩大了绿色溶剂的选择范围,也为多功能催化剂的设计和制备开辟了新的研究方向,在不绿色极性非质子溶剂替代过程中具有良好的发展前景.

环烷基原料油预加氢对二甲基亚砜溶剂精制的影响

以未加氢减二线和加氢减二线馏分油为原料油,采用极性非质子型溶剂二甲基亚砜(DMSO)和糠醛进行精制,考察了剂油质量比和温度对溶剂精制的影响。实验结果表明,在相同萃取条件下,未加氢原料油萃取相收率明显高于加氢原料油,且溶剂的极性组分分配系数和选择性系数均高于加氢原料油,能更好地将芳烃组分进行富集。DMSO芳烃选择性高于糠醛,且不与环烷酸发生反应,可使环烷基馏分油在非加氢预处理条件下对芳烃进行高效富集。精制温度不变时,萃取相收率随剂油质量比的增大而提高,所得萃取相芳碳率下降;剂油质量比不变时,萃取相收率随精制温度的升高而提高,萃取相芳碳率减小,溶剂对极性组分的分配系数呈先增大后减小的趋势,在80℃时达峰值。

胡椒环合成的研究进展

胡椒环作为一种重要的有机合成中间体,广泛地用于香料,杀虫剂,医药等精细化学品的制备。文章综述了胡椒环的合成方法的新进展,包括非质子极性溶剂使用,相转移催化剂催化反应,无溶剂条件下以及分子筛催化下的反应。

氟代苯腈系列化合物的合成研究

以氯代苯腈(2,6 二氯苯腈、2 氯苯腈和4 氯苯腈)和无水氟化钾为原料,非质子极性溶剂(环丁砜、1,3 二甲基2 咪唑啉酮等)为反应介质,经氟化反应合成了相应的氟代苯腈(2,6 二氟苯腈、2 氟苯腈和4 氟苯腈)。得出的最佳合成条件为:n(CBN)∶n(KF)∶n(Solv)∶n(Cat.)=1∶2.5～3.0∶4.5～8.8∶0～0.006,反应温度为230～280°C,反应时间为2.0～4.5h。产品摩尔收率分别为93.5%、91.8%、90.5%,质量分数分别为99.5%、99.1%、99.0%。

卤素交换氟化技术研究进展

含氟有机物在农药、医药,材料等领域有着广泛的应用。卤交换氟化法是向有机分子中引入氟原子的最常用方法。综述了卤交换氟化法的研究进展,包括所用的极性非质子溶剂、相转移催化剂和氟源。

UVC/过硫酸盐/乙腈反应体系的构建及对茜素类染料的降解

为探索水体环境中有机污染物在硫酸根自由基(·SO_(4)-)作用下的迁移转化规律,构建了UVC/过硫酸盐(PDS)/非质子极性溶剂反应体系,模拟了茜素类染料在·SO_(4)-作用下的降解动力学与反应机制.媒染橙1在不同溶剂体系中的降解动力学常数大小为:(90%乙腈(ACN)+10%水(H_(2)O))>100%H_(2)O>100%二甲基亚砜(DMSO)>100%二甲基甲酰胺(DMF).并且媒染橙1比茜素黄GG具有更高的降解反应速率.UVC/PDS/(90%ACN+10%H_(2)O)体系中PDS用量、底物浓度、反应温度和光照强度等因素对茜素类染料降解动力学均有明显的影响.高温和强的光强有利于茜素类染料的降解,而过高PDS用量和底物浓度降低了茜素类染料的反应速率.·SO_(4)-对茜素类染料的降解占据主导作用.而茜素类染料的初始降解途径主要包括单电子转移反应导致的脱磺酸基和偶氮键断裂以及吸氢反应和取代反应等.

相转移催化合成1-氰基环丙烷-1-羧酸乙酯

用平均分子量为600的聚乙二醇作相转移催化剂,无水碳酸钾作碱,经由氰基乙酸乙酯与1,2-二溴乙烷的环化反应合成1-氰基坏丙烷-1-羧酸乙酯。此法有操作简便、条件温和、产率高及催化剂便宜易得的优点。

相转移催化合成4—硫氰基—2硝基苯胺的研究

本文用相转移催化法, 以邻硝基苯胺为原料,与硫氰酸,钾溴反应一步合成4-硫氰基-2-硝基苯胺,收率50%,熔点和红外图谱与文献一致。上述相转移催化“一步”合成硫氰基-2硝基苯胺尚未文献报导。

二甲亚砜生产的爆炸危险性初探

各种常见的气体(蒸气)在常压下的爆炸极限已多次被前人测定过，文献中的数据也比较详尽，但对于二甲亚砜的工业原料二甲硫醚与二氧化氮及氧气混合的爆炸极限数据还尚未有文献报道。本文选取了二甲亚砜的工业原料进行了爆炸极限的测定及分析，可为生产厂家提供一定的安全防爆依据。

液固相法纤维素氨基甲酸酯的合成与表征

在高沸点非质子强极性溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)的作用下,使碱化处理的纤维素与尿素反应合成纤维素氨基甲酸酯。采用傅里叶变换红外光谱、凯氏定氮仪、热重分析仪、扫描电镜、广角X射线衍射仪、13 C-NMR核磁共振仪对纤维素氨基甲酸酯产物进行表征。结果表明,采用高沸点非质子强极性溶剂NMP的液固相法能够使碱纤维素上的基团部分被氨基取代,制得纤维素氨基甲酸酯;纤维素氨基甲酸酯结晶度降低、热分解温度降低、结构疏松,预期有较好的溶解性。

添加HMPA对聚酰胺复合正渗透膜结构和性能的影响

对于聚酰胺TFC-FO膜,可分别通过优化活性分离层和支撑层来获得理想的膜性能,而其中分离层对膜性能的影响尤其重要.因此,本文首先将六甲基磷酰胺(HMPA)作为极性非质子溶剂添加到水相溶液中进行界面聚合以制备TFC-FO膜,并进一步对添加不同浓度HMPA的聚酰胺TFC-FO膜进行结构分析和性能表征,以研究HMPA添加量对膜结构和性能的影响.结果表明,随着HMPA浓度的增加,聚酰胺的交联度呈现先升高后降低的趋势,添加质量分数2.0%时的交联度最大.同时,不同HMPA添加量对膜的微观形貌也有影响,分离层的厚度和粗糙度随着HMPA添加量的增加而增大.此外,研究还发现,膜表面的亲水性受到化学结构和表面形貌共同作用的影响.以1mol/L的NaCl溶液和去离子水分别作为汲取液和原料液,添加质量分数2.0%HMPA与未添加相比,膜通量提升约60%,且在较高水通量下膜具有较低的盐水比.

阿仑膦酸钠的合成工艺研究

目的:研究一种适合工业化生产的阿仑膦酸钠合成工艺。方法:以4-氨基丁酸、亚磷酸和三氯化磷为原料,在非质子极性溶剂体系中进行膦酰化,再水解成盐得到阿仑膦酸钠。结果:工艺改进后收率达84.25%,目标化合物结构经MS和1H-NMR谱确证。结论:改进后的合成工艺可操作性好、安全无毒,更适合工业化生产。

MM-HPPZ/DNA/TPA聚芳酰胺的合成与性能

采用新型的含间甲基取代杂萘联苯结构的二胺2-(4-氨基苯基)-4-[2-甲基-4-(4-氨基苯氧基)]-2,3-二氮杂萘-I-酮为单体,与2,6-萘二甲酸(NDA)进行溶液缩聚制备了新型聚芳酰胺,以对苯二甲酸(TPA)为第三单体对聚芳酰胺进行了共缩聚改性,并研究了TPA的含量及结构对聚芳酰胺性能的影响。n(NDA)/n(TPA)为4∶6时,共聚物特性黏数最大为1.70dL/g。合成的聚芳酰胺具有良好的溶解性,可溶于N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺等非质子极性溶剂中.玻璃化转变温度大于320℃,5%热失重温度大于435℃。

二甲基亚砜的应用及市场前景分析

本文介绍了二甲基亚砜(DMSO)在各领域的应用概况;分析了二甲基亚砜产品的市场前景,提出了发展该化工产品的建议。

二甲基亚砜的生产与消费

分析了国内外二甲基亚砜的消费市场情况,介绍了二甲基亚砜的生产工艺,对国内发展二甲基亚砜生产技术提出了合理建议。

芳烃抽提装置设备腐蚀及工艺防护措施

环丁砜又名四氢噻吩砜，是一种无色至浅黄色的透明液体，分子式：C4H8O2S，可与水、甲苯等互溶，是优良的非质子极性溶剂，其主要技术指标见表1。在石油化工生产中环丁砜是芳烃抽提装置中的理想溶剂，用于芳烃抽提已有50余年历史。在不适当的工艺操作下，环丁砜会发生降解而生成磺酸、硫化氢、硫化物等酸性物质，对系统构成酸性腐蚀。解决环丁砜降解是有效使用环丁砜溶剂的核心问题，