聚乙烯蜡/二甲基亚砜非水乳液体系的研究

以十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、司盘80、OP-10、司盘85等为乳化剂,N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、丙三醇为分散介质制备聚乙烯蜡非水乳液。考察了乳化剂、分散介质种类与用量、亲水亲油平衡值(HLB)对聚乙烯蜡微球形貌和粒径的影响。结果表明,以二甲基亚砜(DMSO)为分散介质,Span85与Tween80复配为乳化剂,乳化时间是8 min,乳化温度是121℃,乳化机转速20 000 r/min时可制得形貌规整且粒径分布均匀的聚乙烯蜡微球。

非水乳液法制备结构不同的聚酰亚胺微球

选用4,4-二氨基二苯醚(ODA)、对苯二胺(PPD)及1,5-二氨基萘(NDA)3种二胺及二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)为单体,采用Pluronic-F127/N,N-二甲基甲酰胺、司班85/液体石蜡非水乳液聚合首先制得聚酰亚胺(PI)微球。利用红外测试、扫描电子显微镜(SEM)及粒径测试等对PI微球的结构及形貌进行分析。结果表明,当使用不同的二胺与二酐BTDA在非水乳液体系下均能成为PI微球,带有柔顺基团的二胺形成的PI微球其形貌良好,而且分布比较均一,平均粒径为20μm左右;而刚性较强的二胺合成微球其表面粗糙且形貌较差。产品仅经化学亚胺化处理亚胺化不完全,必须经进一步的热处理才能使完全亚胺化;亚胺化程度随温度的变化基本是呈S型。3种二胺ODA、PPD和NDA形成的PI微球的完全热亚胺化温度分别为300,330和370℃。

N,N-二甲基甲酰胺/液体石蜡非水乳液体系的稳定性研究

将Tween 80,PluronicL64和聚醚胺JEFFAMINE M-2070(M-2070)分别与Span 85复配制得了N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/液体石蜡非水乳液体系,从亲水亲油平衡值(HLB)、液滴粒径和稳定时间等方面研究了二元表面活性剂复配对非水乳液稳定性的影响;在Tween 80和Span 85复配基础上,将十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)分别添加到非水乳液体系中,从粒径和乳液稳定时间2个方面考察了三元表面活性剂复配对乳液稳定性的影响。结果表明,Tween 80和Span 85复配可得到较稳定的非水乳液;添加CTAB后,非水乳液的稳定性反而降低;添加PVP后,非水乳液的稳定性有一定程度地加强;而添加SDBS后,乳液的稳定性大大增强。

反相非水乳液法制备聚酰亚胺微球

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/Pluronic-F127、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)/液体石蜡(LP)反相非水乳液体系中,以均苯四甲酸二酐(PMDA)和4,4′-二氨基二苯醚(ODA)为单体合成聚酰胺酸(PAA),采用吡啶/乙酸酐脱水剂,对PAA化学酰亚胺化,并进一步热酰亚胺化,制得PI耐热微球.产物通过红外、热重、扫描电镜表征.结果表明,较高的固含量和良好的乳液分散性有利于PI微球的形成;反相非水乳液体系稳定的配比条件是,VDMF∶VLP为1∶4,MF127∶MSDBS为3:2,乳化剂用量为9 wt%;在此配比条件下,当固含量为20%,热酰亚胺化温度不高于330℃时,可制得分散良好、球形规整、高热稳定性的PI微球,其粒径约为10μm.

反相非水乳液制备多孔聚酰亚胺微球

在Span85/N,N-二甲基甲酰胺/液体石蜡稳定反相非水乳液体系中,以均苯四甲酸酐和4,4＇-二氨基二苯醚为单体,选用甲醇、二硫化碳作为致孔剂,制备多孔聚酰亚胺（PI）微球.通过SEM、量子化学模拟、粒径测试等手段考察致孔剂种类、致孔剂用量、吡啶/酸酐滴加速度及反应温度和单体浓度对致孔的影响.结果表明,选用二硫化碳、甲醇为致孔剂时所制得的微球形貌良好,但CS2为致孔剂时,所得到的微球孔道很少;而甲醇为致孔剂时,则得到了孔道明显的多孔PI微球.致孔的最佳条件为反应温度20℃,单体浓度10%,吡啶/酸酐滴加速度0.5 s/滴时,才可得到的形貌良好、分布均一的多孔PI微球.而且随着甲醇/液体石蜡的体积比增加,多孔PI微球比表面积也随着增大,最大可达29.38 m2/g.所得产物粒径分布在20~30μm之间,热稳定性良好,其起始热分解温度为517℃.

反相微乳液法非水相ZrO_2陶瓷墨水的制备与性能

非水反相微乳液体系陶瓷墨水可以在成型后快速干燥,有利于获得均匀、致密堆积的陶瓷坯体,但非水微乳液体系较水性微乳液体系复杂,制备难度大.采用脂肪醇聚氧乙烯九醚(AEO9)/正丁醇/正辛烷/乙醇体系,研究体系的组成设计,绘制不同组分配比和不同温度时的体系拟三元相图,最佳组成的质量分数为AEO9∶正丁醇∶正辛烷=29.1∶19.4∶51.5,温度控制在30℃为宜.制备了ZrOCl2·8H2O和NH3·H2O两种非水微乳液,将二者搅拌混合,反应制得ZrO2陶瓷墨水.从喷射打印成型的技术要求出发,考察了陶瓷墨水的物理化学性能及变化规律.结果表明,陶瓷墨水透明稳定,质量浓度达1.4%,粒度20nm左右,高度分散,表面张力、粘度等指标均满足间歇式喷墨打印机的技术要求,仅电导率与连续式喷墨打印机的技术要求存在一定差距.

基于非水微乳液法纳米二氧化铈的制备及表征

以脂肪醇聚氧乙烯(3)醚(AEO-3)/正辛烷/甲醇非水微乳液体系为反应介质合成了纳米二氧化铈(CeO2)。通过UV-Vis光谱和染色法研究了非水微乳液的微观结构。运用相图法确定了微乳液区域及合成纳米CeO2的较佳条件为:m(AEO-3):m(正辛烷)=4:6,Ce(NO3)3浓度0.3 mol/L,NaOH浓度0.9 mol/L,甲醇质量分数14%。采用X射线衍射(XRD)、Nano-ZS型动态光散射仪、扫描电镜(SEM)等手段对纳米CeO2进行表征。结果表明,在特定的AEO-3/正辛烷/甲醇非水微乳液体系中制备的纳米CeO2是高纯萤石结构,颗粒粒度小(10~20 nm)、分布均匀呈球形。

紫外-可见光谱确定甲酰胺/AEO3/正辛烷非水微乳微观结构研究

研究了以甲酰胺为极性相,正辛烷为油相,以脂肪醇聚氧乙烯(3)醚(AEO3)为表面活性剂形成的非水微乳液相行为。以甲基蓝(MB)和甲基橙(MO)为探针,利用探针在溶液、胶束、反胶束等不同极性环境下吸收峰位置的变化,通过紫外-可见光吸收光谱研究了该非水微乳液相区的微观结构,确定了该体系可以形成以甲酰胺为分散相,正辛烷为连续相的油连续型微乳液。

非水微乳体系相图研究

研究了以甲醇或甲酰胺为极性相,正辛烷为油相,添加不同HLB值的表面活性剂形成的非水微乳体系的三元相图。结果表明,具有适当HLB值的表面活性剂可与正辛烷、甲醇或甲酰胺形成单相区,亲水性强的表面活性剂不利于形成单相微乳体系;在m(表面活性剂):m(正辛烷)=1:4,甲醇(甲酰胺)增溶量为最大增溶量的50%时,各微乳液相点的粒径在20～60 nm。

含离子液体的复配表面活性剂微乳液的电导性质

研究了CTAB和TritionX-100复配表面活性剂在氯仿作为溶剂时,增溶离子液体bmimBF4(IL)时所形成非水微乳液的电导性质,并且与含水体系的微乳液作了比较,发现两者存在较大的差别。在非水微乳液中,随着离子液体质量分数的增加,体系经历了IL/O型微乳液、双连续相、O/IL微乳液三种状态,并且采用循环伏安法对此结论进行了验证。两种表面活性剂复配后,在IL/O型微乳液阶段电导率随着CTAB的摩尔分数(α)增大而增大,在双连续相和O/IL微乳液阶段,体系的电导率随着α增大而减小。在含水微乳液中,只出现O/W型微乳液,而且随着增溶水质量分数的增加电导率下降。增溶水量一定的情况下,电导率随着α值增大而增大。

化妆品乳液及乳化新技术(Ⅳ)——油包油乳液的构建及其应用

乳液是由两种或多种不混溶的液体组成,其中不连续的液滴分散在连续相中。典型的乳液体系就是油-水体系,它在食品、制药、组织工程和化妆品行业都有许多重要的应用。在过去的几十年里,油包油乳液由于其独特的不含水性质,引起了人们极大的兴趣。这些油包油乳液是对传统油-水乳液体系的一个补充,它使在乳液体系中使用与水不相容的化学物质成为了现实。而且,与油-水乳液体系类似,嵌段共聚物和固体颗粒也可用来稳定油包油乳液。文章首先介绍了油包油乳液的构建方法和形成机制,概述了油包油乳液稳定策略的最新进展,探索了油包油乳液在医药、聚合和化妆品领域的应用,最后对油包油乳液的未来发展方向进行了总结展望,为油包油乳液的构建及应用开发提供借鉴。

嵌段共聚物热分解制备多孔聚酰亚胺微球

在非水乳液体系中,以聚醚胺为热不稳定嵌段,均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚为单体进行缩聚反应,所得产物经两步亚胺化形成具有微相分离结构的聚酰亚胺嵌段共聚物微球,其中聚酰亚胺为连续相,聚醚胺为分散相。在减压条件下对聚醚胺进行热氧分解,制备具有大孔结构的聚酰亚胺微球。产物的结构和形貌分别采用红外、热重、扫描电镜等手段进行表征。结果表明,减压条件下聚醚胺在260℃分解10h即可除去,真空度为-0.03～-0.06MPa时可以得到孔径在几百纳米的多孔聚酰亚胺微球,相同分解条件下相对分子质量为2 070的聚醚胺比相对分子质量为1 000的聚醚胺得到的孔结构更大。

聚酰亚胺微球掺杂纳米二氧化硅的制备及表征

以4,4’-二氨基二苯醚和均苯四甲酸二酐作为单体,采用非水乳液体系,加入纳米二氧化硅,制备聚酰亚胺微球。本文研究了纳米二氧化硅对聚酰亚胺热性能以及球形形貌、粒径大小的影响。通过红外分析(IR)、热重(TGA)、示差扫描(DSC)、电镜(SEM)、粒度等手段对其进行表征。表征结果显示当纳米SiO2的加入量为0.2g时,此时改性后的聚酰亚胺微球球形形貌良好,粒子表面光滑,呈单分散性,粒径为28.4μm,且失重率为5%时,其在氧气气氛下分解温度高达508℃,呈现高耐热性。

SiO_2和LiBr固体无机盐致孔剂制备多孔聚酰亚胺微球

在非水乳液体系中,以两步法为基础,采用固体无机盐(Si O2、Li Br)为致孔剂,经与聚合物PI结合、占位、脱除等步骤后成功制得多孔PI微球。通过红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)等手段来表征产物的化学结构和微观形貌。对于PI微球的球形和孔结构,从致孔剂的种类、加入时间和加入方式等方面进行了探讨。研究表明,2种无机盐对PAA亚胺化程度几乎没有影响,以溶液形式在聚合后加入反应体系,制得球形形貌最佳。与Li Br相比,Si O2致孔效果更好。

单分散聚酰亚胺微球的形貌分析和表征

研以均苯四甲酸二酐(PMDA)和4,4(?)二氨基二苯醚(ODA)为单体,采用反相非水乳液法制备聚酰亚胺(PI)微球。在两相比一定时,研究了复配乳化剂的浓度对PI微球形貌及单体含量对微球粒径的影响。产物通过红外,热重(TG),扫描电镜(SEM),粒度分析手段进行表征。SEM表明:单体浓度20%,复配乳化剂含量7.88%时,得到形貌良好、呈单分散性的微球;粒度分析知单体含量越低,微球粒径越小;TG表明:PI在氮气气氛下热稳定性良好(5%热失重温度540℃)。